1-(triisopropylsilyl)-3-methylbut-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)-3-methylbut-2-ene
• 英文别名: tri(isopropyl)-3-methylbut-2-enylsilane；prenyltriisopropylsilane；3-Methylbut-2-enyl-tri(propan-2-yl)silane
• 化学式: C₁₄H₃₀Si
• 分子量: 226.478
• InChiKey: AMTJAGVPRGKDRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.63
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-3-methylbut-2-ene 在 二叔丁基过氧化物 、 三甲基氢氧化锡 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2R,3aS,8aS,2''S)-1-acetyl-8-{2'-[2''-(tert-butoxycarbonyl)amino-3''-methylbutanamido]benzoyl}-3a-(3'''-methylbut-1-en-3'''-yl)-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  令人费解的 Novofumigatamide 的结构：组成异构体的全合成。第二部分

  摘要：

  几种结构异构体的全合成显示了大环内酰胺环与六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚核心的不同连接性，以及最初提出的结构的缬氨酸和邻氨基苯甲酸酯单元的位置交换所产生的那些(-)-novofumigatamide，已进行。12元环大环内酰胺通过吲哚氮与吡咯并二氢吲哚骨架连接，吡咯氮上的乙酰基具有endo相对构型，通过色氨酸和缬氨酸边缘之间的缩合制备了结构异构体。 -色氨酸和L-缬氨酸氨基酸。相应的exo产品是高度不稳定的结构，难以分离和表征。合成的第二组异构结构考虑了最初提出的大环结构中大环内酰胺环内的缬氨酸和邻氨基苯甲酸残基之间的位置交换。光谱数据的比较使我们能够放弃天然产物的这些替代结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01228
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三乙氧基硅烷 在 正丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 1-(triisopropylsilyl)-3-methylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Ene cyclisations of α-(prenyl)dialkylsilyloxy aldehydes: formation and oxidative cleavage of oxasilacyclohexanols

  摘要：

  介绍了多种合成具有预乙缩醛侧链的硅α-硅氧基醛的路线。这些化合物在温和的Lewis酸性条件下表现出立体选择性的碳基烯-环化反应，并且所得到的硅杂环可以裂解生成功能化的三醇的单一对映体。

  DOI：

  10.1039/b306922m

文献信息

• AgNTf₂-Mediated Allylation with Allylsilanes at C3<i>a</i>-Position of Hexahydropyrroloindoles: Application to Total Syntheses of Amauromine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Hakamata、Soichiro Sato、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02602

  日期：2017.10.6

  various allyl groups including the reverse prenyl group. The utility of this reaction is demonstrated by total synthesis of amauromine alkaloids. Stepwise bromocyclizations of the bis-indolylmethyl diketopiperazine derivative and subsequent double reverse prenylation furnished (+)-novoamauromine and (−)-epiamauromine.

  一种用于在C3烯丙基化协议一个使用烯丙基硅烷hexahydropyrroloindole的位上被显影。事实证明，AgNTf 2是卤吡咯并吲哚啉底物的有效活化剂。该方法适用于引入各种烯丙基，包括反向异戊烯基。该反应的效用通过金鸟嘌呤生物碱的全合成得到证明。双吲哚甲基甲基二酮哌嗪衍生物的逐步溴环化和随后的双反向异戊烯化作用提供了（+）-新金鸟嘌呤和（-）-表金鸟嘌呤。
• Reactivity and regioselectivity in the reaction of allylsilanes and some analogous all-carbon alkenes with sulfur trioxide
  作者：Hans Cerfontain、Johannes B. Kramer、Ruud M. Schonk、Bert H. Bakker

  DOI：10.1002/recl.19951140907

  日期：——

  20 min in yields of > 95%. 1-(Trimethylsilyl)-2-cycloheptylideneethane (12a) at −60°C gives a mixture of the trimethylsilyl sulfonate ester 12c and the isomeric 1-(trimethylsilyl)-2-(1-cycloheptenyl)ethane-2-sulfonic acid (12f) in a molar ratio of 4:6. With 1-(trimethylsilyl)-2-(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylidene)- ethane (18a) the exclusive product is 1-(trimethylsilyl)-2-(3,4-dihydro-1-naphthyl)ethane-2-sulfonic

  1-（三甲基硅烷基）烷基-2-烯1a-12a，1-（三甲基硅烷基）-ω-苯基-烷基-2-烯13a-18a，三异丙基硅烷基烷基-2-烯19a-21a，1-（使用二氯甲烷-d 2作为溶剂和1.5 mol当量，在-60至25°C的温度范围内研究了三甲基甲硅烷基）戊-2,4-二烯（22a）和带有三氧化硫的烯丙基硅烷23a。二恶烷-d 8相对于作为反应调节剂的SO 3的量。为了进行比较，还研究了所有碳类似物24a–27a的磺化作用。1-（三烷基甲硅烷基）烷-2-烯1a-11a与在-60°C下具有SO 3的13a-17a均在20分钟内提供了相应的三烷基甲硅烷基-烯-1-烯-3-磺酸酯c，收率> 95％。在-60℃下，1-（三甲基甲硅烷基）-2-环庚基亚乙基乙烷（12a）得到三甲基甲硅烷基磺酸酯12c和异构体1-（三甲基甲硅烷基）-2-（1-环庚烯基）乙烷-2-磺酸的混合物（12f）。）的摩尔比为4：6。与1-（三甲基甲硅烷基）-2-（1
• Titanium(IV) Chloride-Mediated Carbon−Carbon Bond-Forming Reaction between 3,3-Dialkylcyclobutanones and Aldehydes
  作者：Jun-ichi Matsuo、Mizuki Kawano、Ryosuke Okuno、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/ol101653b

  日期：2010.9.3

  β′-chloro-β-hydroxy ketones in high yields. It was speculated that ring cleavage of the cyclobutanone ring with titanium(IV) chloride gave trichlorotitanium enolate having a tertiary alkyl chloride moiety and then aldol reaction of the titanium enolate proceeded. A trialkylsilylmethyl group at the 2-position of cyclobutanone facilitated the ring cleavage. Synthesis of substituted cyclopentenone from an obtained

  在醛存在下用氯化钛（IV）处理3,3-二烷基环丁酮可高产率获得β'-氯-β-羟基酮。据推测，用氯化钛（IV）将环丁酮环进行环裂解，得到具有叔烷基氯部分的三氯钛烯醇盐，然后进行该烯醇钛盐的醛醇缩合反应。在环丁酮的2-位的三烷基甲硅烷基甲基促进了环的裂解。还描述了从获得的产物合成取代的环戊烯酮。