(hepta-1,6-diynyl)trimethylsilane | 95615-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (hepta-1,6-diynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)-1,6-heptadiyne；1-(trimethylsilyl)hepta-1,6-diyne；1-Trimethylsilyl-1,6-heptadiine；1-trimethylsilyl-1,6-heptadiyne；1-trimethylsilylhepta-1,6-diyne；hepta-1,6-diynyltrimethylsilane；hepta-1,6-diynyl(trimethyl)silane
• CAS: 95615-33-1
• 化学式: C₁₀H₁₆Si
• 分子量: 164.323
• InChiKey: YYCRLDUPIYMRIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (hepta-1,6-diynyl)trimethylsilane 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-(nona-3,8-diynyl)bicyclopropylidene
  参考文献：
  名称：

  钴（I）介导的（亚甲基环丙基）二炔的分子内 [2+2+2] 共环化可轻松获得环丙烷化低聚环

  摘要：

  带有通过三元环或双键连接的亚甲基环丙烷部分的烯二炔顺利地经历了钴介导的 [2+2+2] 共环化，得到了环丙烷稠合和螺环丙烷化钴络合的三环 [7.3.0.02,6]dodeca-1 ,6-二烯（1,2,3,3a,4,6,7,8-八氢作为茚）在相对温和的条件下，产率范围为 31% 至 94%（6 个实例）。前体炔端的吸电子取代基对于成功的低聚环化是必不可少的。虽然二苯氧基膦基取代的烯二炔以高产率提供了作为两种非对映体混合物的三环 [7.3.0.02,6] 十二-1,6-二烯配合物，但类似的甲氧基羰基取代的前体仅产生一种非对映体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500111
• 作为产物：
  描述：

  1,7-bis(trimethylsilyl)-1,6-heptadiyne 在 Sodium tetraborate decahydrate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (hepta-1,6-diynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  单保护/交叉偶联/去保护方法合成单芳基二炔的研究

  摘要：

  提出的实验工作研究了在与芳基碘化物偶联中对称末端二炔的暂时单保护的有用性。单保护/交叉偶联/去保护方法被证明对于二炔与芳基底物的偶联是有效的，避免了二芳基化副产物的形成。证明了在Sonogashira偶联中溶剂比例的重要性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.03.118

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Intramolecular [2 + 2 + 2] Cocyclotrimerization of Nitrilediynes:  An Efficient Route to Tetra- and Pentacyclic Pyridine Derivatives
  作者：Hong-Tai Chang、Masilamani Jeganmohan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ol062988t

  日期：2007.2.1

  we wish to report the intramolecular [2 + 2 + 2] cocyclotrimerization of nitrilediynes catalyzed by the CoI2(dppe)/Zn system at 80 degrees C in CH3CN. Under these reaction conditions, various highly substituted nitrilediynes having steric conjunction at the alpha and beta positions to a nitrile group and a bulkier substitution at the terminal carbon of alkyne undergo [2 + 2 + 2] cocylotrimerization

  [反应：参见正文]本文我们希望报道在80°C的CH3CN中CoI2（dppe）/ Zn系统催化的腈二炔分子内[2 + 2 + 2]共环三聚反应。在这些反应条件下，各种高度取代的腈二炔在腈基的α和β位置具有空间连接，在炔烃的末端碳上具有较大的取代基，进行[2 + 2 + 2]环己酰胺化，从而得到四环和五环吡啶衍生物。好到极好的产量。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• Fromα,β-Unsaturated Fischer Carbene Complexes to Highly Substituted 3-Ethoxycyclopentadienes, Masked Cyclopentenones
  作者：Yao-Ting Wu、Bernard Flynn、Heiko Schirmer、Frank Funke、Stefan Müller、Thomas Labahn、Markus Nötzel、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200300534

  日期：2004.2

  cyclopentenones 21 could be either eliminated or transformed into other functional groups via the quaternary ammonium salts 24. The elimination product, cyclopentadienone 27 can undergo dimerization either by a formal [4+2] or [2+2] cycloaddition. Cyclopentenone 21naaa with a bromovinyl-terminated side chain undergoes an intramolecular Heck reaction to form 5-methyl-4,6-dimethylenebicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one

  β-氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 3 很容易通过四步一锅法从末端炔烃、六羰基铬和仲胺中获得（24 个实例的产率为 68-99%，7 个实例的产率26-63%）。配合物 3 与不同炔烃（包括二炔和烯炔）在供体溶剂（如吡啶或乙腈）中进行正式的 [3+2] 环加成，得到高度取代的 5-（二烷基氨基）-3-乙氧基环戊二烯 7，通常产率中等至极好（25 个例子）产率为 60-95% 和 7 个实施例的产率为 18-53%）。卡宾配合物上的取代基和引入的炔烃对成环反应的区域和立体选择性的空间和电子效应已经详细说明。一个有趣的 1,5- 或更可能的 1，对于在 C-5 处具有三甲基甲硅烷基和 iPr 取代基的 5-(二甲氨基)-3-乙氧基环戊二烯，观察到二甲氨基的 2-迁移。尝试从具有手性氨基或取代基的配合物 3 不对称合成环戊二烯 7 仅取得了中等程度的成功。在仲氨基的手性中心，类型
• Synthesis of new bipyridine N,N′-dioxides and their application in asymmetric allylation of benzaldehyde and aldol addition to acetophenone
  作者：Eva Bednářová、David Nečas、Ivana Císařová、Michal Dušek、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1007/s00706-018-2289-5

  日期：2019.1

  AbstractTwo methods for the synthesis of new axially chiral bipyridine N,N′-dioxides based on catalytic [2+2+2] cyclotrimerization of diynes with nitriles were developed. The N,N′-dioxides were used as catalysts in enantioselective allylation of benzaldehyde with allyltrichlorosilane and aldol reaction of trichlorosilyl ketene acetal of methyl acetate with acetophenone. Graphical abstract

  摘要开发了两种基于二腈与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚反应合成新的轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物的方法。的N，N' -dioxides被用作与烯丙基三氯硅烷苯甲醛的对映选择性烯丙基化催化剂和三氯甲硅烷的乙烯酮乙缩醛的乙酸甲酯与苯乙酮醛醇缩合反应。 图形概要
• Regioselectivity Control in a Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of Diyne-ols
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd、Moisés Gulías Costa、Philip I. Lee、Andrew E. Pomerantz

  DOI：10.1021/ol048351w

  日期：2004.11.1

  ruthenium-catalyzed cycloisomerization of diynes containing one silyl alkyne and one propargyl alcohol yields 2-silyl-[6H]-pyrans instead of the expected unsaturated acylsilanes except when additional conjugation of a aromatic ring is present at the delta-position. Under certain conditions, a facile ruthenium-catalyzed isomerization of the product takes place as well. This regioselectivity of the cyclization

  含有一种甲硅烷基炔和一种炔丙醇的二炔的钌催化环异构化反应生成2-甲硅烷基-[6H]-吡喃，而不是预期的不饱和酰基硅烷，除非在δ位上存在芳环的其他共轭。在某些条件下，也容易进行钌催化的产物异构化。环化的这种区域选择性可以通过选择溶剂系统来控制。DFT计算证实了相对于酰基硅烷，预期的甲硅烷基吡喃稳定性更高。