bis(lithiomethyl(aminomethyl))methane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: bis(lithiomethyl(aminomethyl))methane
• 英文别名: bis(lithiomethyl(methylamino))methane
• 化学式: C₅H₁₂Li₂N₂
• 分子量: 114.046
• InChiKey: FOGRKDSRZRBHEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.75
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(lithiomethyl(aminomethyl))methane 在 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以37%的产率得到2,4,8,10-Tetramethyl-2,4,8,10-tetraaza-6-sila-spiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  亲核性氨基甲基化的新试剂：双锂化双（二甲基氨基）甲烷及其在合成Si，N-杂环中的应用

  摘要：

  所述缩醛胺我2 NCH 2 NME 2被双重以Li金属化吨卜，得到的LiCH 2 N（Me）的CH 2 N（Me）的CH 2栗，其与氯硅烷进行反应，得到相应的甲硅烷基化物种，包括六元杂环Me 2 SiCH 2 N（Me）CH 2 N（Me）-CH 2和螺杂环Si [CH 2 N（Me）CH 2 N（Me）CH 2 ] 2。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290502
• 作为产物：
  描述：

  四甲基甲烷二胺 在 叔丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以67%的产率得到bis(lithiomethyl(aminomethyl))methane
  参考文献：
  名称：

  亲核性氨基甲基化的新试剂：双锂化双（二甲基氨基）甲烷及其在合成Si，N-杂环中的应用

  摘要：

  所述缩醛胺我2 NCH 2 NME 2被双重以Li金属化吨卜，得到的LiCH 2 N（Me）的CH 2 N（Me）的CH 2栗，其与氯硅烷进行反应，得到相应的甲硅烷基化物种，包括六元杂环Me 2 SiCH 2 N（Me）CH 2 N（Me）-CH 2和螺杂环Si [CH 2 N（Me）CH 2 N（Me）CH 2 ] 2。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290502

文献信息

• Novel aluminium– and gallium–nitrogen heteronorbornanes
  作者：Christian Lustig、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1039/b003813j

  日期：——

  5-digalla-3,6-diaza-norbornane is achieved by reaction of bis(lithiomethyl-methylamino)methane with dimethylaluminium and dimethylgallium chloride by simultaneous formation of two metal–carbon and two metal–nitrogen bonds accompanied by two ring closure reactions; the norbornane-basket structures are favoured over potential isomers containing three-membered rings and over polymeric aggregation.

  2,5-dialumina-3,6-diaza- 和 2,5-digalla-3,6-diaza-norbornane 的选择性形成是通过双（锂硫甲基-甲氨基）甲烷与二甲基铝和二甲基氯化镓同时形成两个金属-碳键和两个金属-氮键伴随着两个闭环反应；降冰片烷篮结构优于含有三元环的潜在异构体和聚合物聚集体。
• Novel Metallacycles via Nucleophilic Aminomethylation:  5,5-Bis(cyclopentadienyl)-1,3-diaza-5-zirconacyclohexane and Related Organometallic Heterocycles
  作者：Hans H. Karsch、Kai-A. Schreiber、Manfred Reisky

  DOI：10.1021/om980470q

  日期：1998.11.1

  2c). Isonitriles CNR (R = t-Bu, Me) and CO insert in one of the zirconium methylene σ-bonds of 2b and 2d and yield (3a, R1 = Me, R2 = t-Bu; 3b, R1 = i-Pr, R2 = t-Bu; 3c, R1, R2 = Me) and the zirconium enolates (4a, R = Me; 4b, R = i-Pr), respectively. Further insertion of isonitriles does not occur. Complexes 2a and 2c are unaffected by isonitriles or CO. The molecular structures of 2a, 2b, and 3a have

  双锂化缩醛胺双（硫代甲基（甲基氨基））甲烷[LiCH 2 N（Me）] 2 CH 2（1a）和双（硫代甲基-异丙基氨基）甲烷[LiCH 2 N（i -Pr ）] 2 CH 2（1b）与Cp-和Cp *-（Cp * = C 5 Me 5）取代的锆茂氯化物在甲苯中反应生成（2a，R = Me; 2c，R = i- Pr）和（2b，R = Me; 2d，R =我-Pr）。与在固体状态下的锆中心（该metallacycles的氮原子的相互作用图2a，图2b）和在溶液中（图2a，图2c）从结构研究，并从推导1 1 H NMR谱在可变温度下（Δ ģ ⧧ = 65.7±0.6 kJ mol - 1用于2c）中的环反转过程。异腈CNR（R = t -Bu ，Me）和CO插入2b和2d的亚甲基锆σ键之一并产生（3a，R 1 = Me，R 2 = t-Bu; 在图3b中，R 1＝i -Pr，R 2＝t -Bu；在图3c中，R
• Solvent-Free Dinickelate [Ni{[CH₂N(Me)]₂CH₂}Li₂]₂ with a Li₄Ni₂ Cluster Core via Nucleophilic Aminomethylation
  作者：Hans H. Karsch、Kai-A. Schreiber、Manfred Reisky

  DOI：10.1021/om9903846

  日期：1999.9.1

  The doubly lithiated aminal bis(lithiomethyl(methylamino))methane, [LiCH2N(Me)]2CH2, reacts with bis(trimethylphosphine)nickel dichloride in diethyl ether to give the solvent-free dinickelate [Ni[CH2N(Me)]2CH2}Li2]2 (1) in good yield. The molecular structure of 1 has been studied by X-ray-crystallography.

  双锂化的缩醛氨基双（硫代甲基（甲基氨基））甲烷[LiCH 2 N（Me）] 2 CH 2与双（三甲基膦）二氯化镍在乙醚中反应，得到无溶剂的二镍酸盐[Ni [CH 2 N （Me）] 2 CH 2 } Li 2 ] 2（1）的产率很高。通过X射线晶体学研究了1的分子结构。
• A Gallium-Nitrogen Heteronorbornane With Bulky Tbutyl Substituents
  作者：Xin Tiana、Roland Fröhlich、Norbert W. Mitzela

  DOI：10.1515/znb-2005-0301

  日期：2005.3.1

  Selective formation of 3,3,6,6-tetra-tbutyl-1,4-dimethyl-3,6-digallium-1,4-diaza-norborane is achieved by the reaction of bis(lithiomethyl-methylamino)methane with ditbutylgallium chloride by simultaneous formation of two dative metal-carbon and two metal-nitrogen bonds accompanied by two ring closures. Despite the high steric demand of the tbutyl groups, the norbornane-like structure is favoured over

  3,3,6,6-四叔丁基-1,4-二甲基-3,6-二镓-1,4-二氮杂-降硼烷的选择性形成是通过双（锂硫甲基-甲基氨基）甲烷与二丁基氯化镓的反应实现的通过同时形成两个配价金属-碳和两个金属-氮键并伴有两个环闭合。尽管对叔丁基有很高的空间需求，但与含有三元环的潜在异构体和聚合物聚集相比，类降冰片烷结构更受青睐。该化合物通过元素分析、核磁共振光谱（1H，13C）和通过确定其作为单体存在的晶体结构进行鉴定
• Organometallic Diaza-dimetalla-Norbornanes and -Cyclohexanes of Aluminium, Gallium and Indium
  作者：Xin Tian、Roland Fröhlich、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/zaac.200400552

  日期：2005.6

  Selective formation of 1,3,3,4.6,6-hexamethyl-1,4-diaza3,6-diinda-norborane was achieved by the reaction of bis(lithiomethyl-methylamino)methane with dimethylindium chloride by simultaneous formation of two dative metal-carbon and two metal-nitrogen bonds accompanied by two ring closures. The synthesis of heterometallic compounds of this type, namely 1,3,3,4.6,6-hexamethyl-3-alumina-1,4-diaza-6-galla-norborane

  1,3,3,4.6,6-六甲基-1,4-二氮杂3,6-二茚达-降冰硼烷的选择性形成是通过双（锂甲基-甲基氨基）甲烷与二甲基氯化铟同时形成两种金属-碳和两个金属氮键伴随着两个环闭合。这种类型的杂金属化合物的合成，即 1,3,3,4,6,6-hexamethyl-3-alumina-1,4-diaza-6-galla-norborane [Me2Al N (Me) -CH2 [N (Me) ) GaMe2 ]，这也是通过他的（锂硫甲基-甲基氨基）甲烷与二甲基铝和氯化镓的反应来尝试的。该化合物形成，但不能与同时形成的同金属化合物[Me2MCH2N(Me)](2) ，(M=Al，Ga)分离。化合物通过元素分析、质谱、核磁共振（H-1、C-13）、并通过确定它们存在于其中的单体的晶体结构。降冰片烷类结构优于含有三元环的潜在异构体和两种化合物中的聚合物聚集。此外，二甲基（二甲基氨基甲基）铟的晶体结构由单晶