pentacarbonyl{methoxy(cyclohex-1-en-1-yl)methylene}chromium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl{methoxy(cyclohex-1-en-1-yl)methylene}chromium
• 化学式: C₁₃H₁₂CrO₆
• 分子量: 316.231
• InChiKey: KKQNUXAZFWDQRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-三甲基硅烷-1-己炔 、 pentacarbonyl{methoxy(cyclohex-1-en-1-yl)methylene}chromium 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 苯 、 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 以47%的产率得到2-n-butyl-3-trimethylsilyl-5,6,7,8-tetrahydro-[1,4]naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  苄基与铬-碳络合物的苯并环化反应中的炔烃竞争

  摘要：

  在两种不同炔烃存在的情况下，在卡宾配合物的反应发生的条件下研究了费歇尔卡宾配合物的苯环化反应。考察了一系列竞争实验，其中通过将10种不同的卡宾配合物与11种不同的炔烃进行点蚀来探索各种结构因素的影响。在所有检查的情况下，包括芳基和烯基配合物，末端炔烃将比内部炔烃选择性反应。具有甲氧基取代基的芳基卡宾配合物对末端炔烃的选择性不如对内炔烃（〜95：5）的异丙醇取代基（> 99：1）的高，而大多数烯基配合物对两个取代基的选择性都很高（> 99： 1）。在两个不同的末端炔烃之间或两个不同的内部炔烃之间的竞争实验所产生的结果最多不过是非常适度的选择性（〜2：1）。如果一个末端乙炔中的一个被三甲基甲硅烷基保护，则在两个不同的末端乙炔之间可以实现极好的选择性。最后，证明了末端炔烃和内部炔烃之间的高选择性可用于与包含两种类型的炔烃功能的分子的反应。

  DOI：

  10.1021/jo100433k
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-1-环己烯E 、 氟磺酸甲酯 、 六羰基铬 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以67%的产率得到pentacarbonyl{methoxy(cyclohex-1-en-1-yl)methylene}chromium
  参考文献：
  名称：

  溶剂，螯合和浓度对卡宾铬配合物和乙炔的苯环化反应的影响

  摘要：

  一些铬卡宾络合物的（CO）的反应中5 CrC（OME）R（R = PH，Õ -OMePh，p -OMePh，ö -O-tBuPh，1-C 6 ħ 9，1-C 5 ħ 7 O）与各种乙炔（R'CCR检查2，R 1，R 2 = H，ME等，正镨，pH值，森达3）在低至高配位能力的溶剂中使用。简单的α，β-不饱和配合物的反应对苯环化产物的高选择性不受乙炔上溶剂或取代基变化的影响。芳基配合物与乙炔的反应对溶剂和乙炔的性质非常敏感。芳基配合物反应生成的苯甲环化产物的最高选择性和效率是配位能力低的溶剂。具有中等配位能力和小尺寸的溶剂对于与二取代的乙炔反应形成环丁烯酮具有很高的选择性。具有高配位能力的溶剂会产生最少的选择性反应，并产生大量的茚产物。一个o卡宾配合物的芳基取代基上的-甲氧基可在苯环化反应过程中螯合至金属中心，并且在乙腈中，改变产物分布，有利于环丁烯酮产物。（CO）取代的复合物的氨基，5 CrC（NME

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80037-2

文献信息

• Simultaneous Synthesis of Both Rings of Chromenes via a Benzannulation/<i>o</i>-Quinone Methide Formation/Electrocyclization Cascade
  作者：Nilanjana Majumdar、Keith A. Korthals、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja210655g

  日期：2012.1.18

  A new route to the chromene ring system has been developed which involves the reaction of an α,β-unsaturated Fischer carbene complex of chromium with a propargyl ether bearing an alkenyl group on the propargylic carbon. This transformation involves a cascade of reactions that begins with a benzannulation reaction and is followed by the formation of an o-quinone methide, and finally results in the emergence

  开发了一种色烯环体系的新路线，该路线涉及铬的α,β-不饱和费歇尔卡宾络合物与在炔丙碳上带有烯基的炔丙醚的反应。这种转化涉及一系列反应，从苯并环化反应开始，然后形成邻醌甲基化物，最后在电环化时产生色烯。通过使用芳基卡宾络合物，该反应被扩展以提供通路。这是色烯的首次合成，其中色烯系统的两个环均在一步中生成，并在 lapachenole 和维生素 E 的合成中得到突出体现。
• Synthesis of Naphthalenes through Three-Component Coupling of Alkynes, Fischer Carbene Complexes, and Benzaldehyde Hydrazones via Isoindole Intermediates
  作者：Shaofeng Duan、Dilip K. Sinha-Mahapatra, and、James W. Herndon

  DOI：10.1021/ol800242n

  日期：2008.4.1

  The synthesis of naphthalene derivatives through three-component coupling of 2-alkynylbenzaldehyde hydrazones with carbene complexes and electron-deficient alkynes has been examined. The reaction involves formation of an isoindole derivative, followed by intramolecular Diels-Alder reaction, followed by nitrene extrusion. The reaction was highly regioselective using unsymmetrical alkynes.

  已经研究了通过 2-炔基苯甲醛腙与卡宾配合物和缺电子炔烃的三组分偶联合成萘衍生物。该反应包括形成异吲哚衍生物，然后是分子内 Diels-Alder 反应，然后是氮烯挤出。该反应使用不对称炔烃具有高度区域选择性。
• Simultaneous and Stereoselective Construction of Planar and Axial Centers of Chirality
  作者：Louis Fogel、Richard P. Hsung、William D. Wulff、Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja010091f

  日期：2001.6.1

  all of these alkynes, the reaction products could be completely isomerized to the anti isomer by performing the reaction at 120 °C except for the smaller ortho methoxyl complex which only required 50 °C for complete conversion. This includes the very hindered tertbutyl complex3i which was formed as a slightly preferred kinetic product having the syn stereochemistry which was determined by X-ray diffraction

  接收日期 2001 年 1 月 10 日 由于单键旋转受阻导致的阻转异构可导致分子具有轴手性中心，并广泛用于不对称催化合成。1 含有平面手性中心的分子也被用作手性配体，特别是那些含有 η6-苯和 η5-环戊二烯基配合物的分子。2 据我们所知，没有已知的合成方法可以在一个步骤中产生两种类型的手性中心。Fischer 卡宾配合物与芳基炔烃的反应具有合成包含平面和轴手性中心的分子的潜力（方案 1）。我们在这里报告了同时合成平面和轴向手性中心的第一个例子，此外，这可以通过高水平的相对非对映选择来实现。除了卡宾配合物与 2 型芳基炔烃的苯环化的立体选择性问题之外，我们还担心一般反应的便利性，因为已知受阻炔烃的苯环化会导致形成几种不同类型的副产物包括茚和环丁酮。3 因此，我们很高兴地看到配合物 1a 与炔烃 2a 的反应在用叔丁基二甲基甲硅烷基氯捕获苯酚官能团后产生了良好的芳烃铬三羰基络合产物（表 1，条目
• The preparation of imidazolidinone and oxazolidinone chelated carbene complexes
  作者：Timothy S Powers、William D Wulff、John Quinn、Yan Shi、Weiqin Jiang、Richard Hsung、Mark Parisi、Annette Rahm、Xiao Wu Jiang、Glenn P.A Yap、Arnold L Rheingold

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00734-8

  日期：2001.1

  these complexes. The imidazolidinone complexes are best prepared by adding an imidazolidinone or lithiated imidazolidinone to a methoxy carbene complex or to an in-situ generated acetoxy carbene complex. α,β-Unsaturated imidazolidinone complexes are prepared by aldol condensations of alkyl imidazolidinone complexes or by alkylaltion of these complexes with bromomethyl methyl ether and then elimination

  （CO）4 M = CC（R 1）NCO（CHR 2 CHR 3 X）类型的几种内部螯合的咪唑啉酮和恶唑烷酮费希尔卡宾配合物的合成据报道，其中M =铬，钨；[R 1 =甲基，乙基，异丙基，苯基，反式-丙烯基，异丙烯基，异丁烯基，环己烯基和1-丙炔基; R 2＝ H，Ph，Bn，Me，Cy；R 3= H，我，Ph；X = O，NMe。四种不同的方法用于合成这些配合物。最好将咪唑烷酮或锂化的咪唑烷酮加入甲氧基卡宾配合物或原位生成的乙酰氧基卡宾配合物中来制备咪唑烷酮配合物。α，β-不饱和咪唑烷酮配合物是通过烷基咪唑烷酮配合物的羟醛缩合或通过将这些配合物与溴代甲基甲醚烷基化，然后除去甲醇而制备的。最佳的恶唑烷酮配合物是通过两步程序制备的，该过程包括向甲氧基或乙酰氧基配合物中添加β-氨基醇，然后用光气将所得的氨基卡宾配合物封闭到恶唑烷酮配合物中。
• Grotjahn; Kroll; Schäfer, Organometallics, 1992, vol. 11, # 1, p. 298 - 310
  作者：Grotjahn、Kroll、Schäfer、Harms、Dötz

  DOI：——

  日期：——