1-(3-chlorophenyl)-2-phenyldiazene | 37790-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1-(3-chlorophenyl)-2-phenyldiazene
• 英文别名: (E)-1-(3-chlorophenyl)-2-phenyldiazene；E-3-chloroazobenzene；3-Chlor-trans-azobenzol
• CAS: 37790-14-0
• 化学式: C₁₂H₉ClN₂
• 分子量: 216.67
• InChiKey: RVQOEFBQFQPVHP-CCEZHUSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-chlorophenyl)-2-phenyldiazene 在 乙醇 、 potassium carbonate 、 C₅₀H₃₈ClNOP₂Ru 作用下， 反应 24.0h， 以87%的产率得到1-(3-chlorophenyl)-2-phenylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  双齿钌 (II)-NC 配合物作为催化剂用于偶氮芳烃与乙醇的半氢化反应

  摘要：

  开发了以乙醇为氢源，通过二齿钌 (II)-NC 配合物将偶氮芳烃转移氢化成肼基芳烃。弱碱对于这种半加氢反应至关重要，它可以有效地避免在强碱条件下的肼基芳烃脱氢。控制实验和密度泛函理论计算通过 Meerwein-Ponndorf-Verley 机制证明了该机制，唯一的副产物是乙酸乙酯。本研究为合成肼基芳烃提供了一种新的、简单的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02866
• 作为产物：
  描述：

  3-chloroazobenzene 在 氢溴酸 、 双氧水 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(3-chlorophenyl)-2-phenyldiazene
  参考文献：
  名称：

  使用 HBr 催化剂基于过氧化氢氧化肼

  摘要：

  偶氮化合物（RN = NR'）是一类重要的有机分子，在有机合成中有着广泛的应用。在此，我们报告了使用 5 mol% HBr 和过氧化氢作为末端氧化剂将肼 (RNH-NHR') 高效、实用且无金属氧化成偶氮化合物的方法。这种新方法已经通过 40 个示例得到了很好的证明。此外，我们展示了两个一锅序反应的例子，包括我们的肼氧化/水解/Heck 反应或铜催化的芳基硼酸 N-芳基化反应。该协议的独特优势包括无金属催化、废物预防和易于操作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132546

文献信息

• Towards the Synthesis of Azoacetylenes
  作者：Frédéric Denonne、Paul Seiler、François Diederich

  DOI：10.1002/hlca.200390252

  日期：2003.9

  The synthesis of azoacetylenes (=dialkynyldiazenes) 1 and 2 has been investigated. They represent a still elusive class of chromophores with potentially very interesting applications as novel bistable photochemical molecular switches or as antitumor agents (Fig. 1). Our synthetic efforts have led us alongside three different approaches (Scheme 1). In a first route, it was envisioned to generate the

  已研究了偶氮乙炔（=二炔基二氮烯）1和2的合成。它们代表了仍难以捉摸的发色团，具有潜在的非常有趣的应用，如新型双稳态光化学分子开关或抗肿瘤剂（图1）。我们的综合努力使我们与三种不同的方法（方案1）并驾齐驱。在第一种途径中，设想通过光解N，N'-二乙炔基化的1,3,4-噻二唑烷-2,5-二酮（本身是具有挑战性的靶标）来产生偶氮（=二氮烯）键（方案2）。描述了通过将母体杂环与取代的炔基碘化铵盐进行炔基化来获得后者的尝试。在概念上类似的方法中，无少挑战性dialkynylated 9,10-二氢-9,10- diazanoanthracene（29）是由未取代的肼的炔基化而产生28（方案6）。在第二种途径中，尝试以涉及氮杂双（磷烷）36和（三异丙基甲硅烷基）烯酮37之间的氮杂-维蒂希反应的合成方案，尝试从Br-取代的二亚乙烯基肼（酮-嗪）35生成NN键（方案7）。）。最后，探索了第三种方法，该方
• Trichloroisocyanuric Acid Mediated Oxidative Dehydrogenation of Hydrazines­: A Practical Chemical Oxidation To Access Azo Compounds
  作者：Yingpeng Su、Xuan Liu、Jie Yu、Guiyan Cao、Rong Zhang、Yanan Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1055/s-0039-1690052

  日期：2020.4

  A highly efficient, metal-free, chemical oxidation of hydrazines has been implemented using environmentally friendly TCCA as oxidant. This benign protocol provides straightforward access to a wide range of azo compounds in THF in excellent yield. Altogether, 35 azo compounds were obtained in this way and scale-up preparations were performed. Additionally, a plausible mechanism was also proposed. Step-economical

  使用环保的TCCA作为氧化剂，已实现了肼的高效，无金属化学氧化。该良性方案可直接获得THF中各种偶氮化合物，且产率极高。以此方式总共获得了35种偶氮化合物，并进行了放大制备。另外，还提出了一种合理的机制。分步经济的过程，温和的反应条件，操作简便，高反应效率和易于放大的规模凸显了该方法的实用性。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• Visible-light-promoted decarboxylative addition cyclization of <i>N</i>-aryl glycines and azobenzenes to access 1,2,4-triazolidines
  作者：Jingya Yang、Menghui Song、Hongyan Zhou、Yanfang Qi、Ben Ma、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1039/d1gc02272e

  日期：——

  Direct synthesis of 1,2,4-triazolidines have been readily achieved by the visible-light-promoted reaction of N-aryl glycines and azobenzenes under mild conditions.

  在温和的条件下，通过可见光促进的反应，N-芳基甘氨酸和偶氮苯可以直接合成1,2,4-三唑啉。
• Visible‐Light‐Driven Hydrophosphorylation of Azobenzenes Enabled by <i>trans</i> ‐to‐ <i>cis</i> Photoisomerization
  作者：Jingya Yang、Cunhui Wang、Hongyan Zhou、Qianqian Kong、Wentong Ma

  DOI：10.1002/adsc.202201089

  日期：2022.12.20

  visible-light-driven hydrophosphorylation of azobenzenes with diarylphosphine oxides was successfully developed. The reaction proceeded smoothly under blue light irradiation at room temperature without any photocatalyst required, providing a mild approach for this transformation with new strategy. Of important note is that the visible light-driven trans-to-cis photoisomerization of azobenzenes was found to

  成功开发了可见光驱动的偶氮苯与二芳基氧化膦的磷酸氢化反应。反应在室温下在蓝光照射下顺利进行，不需要任何光催化剂，为这种转化提供了一种新策略的温和方法。值得注意的是，可见光驱动的偶氮苯的反式-顺式光异构化被发现是反应过程的关键，突出了可见光促进机制中偶氮苯的反应性被低估了。