3-chloroazobenzene | 18265-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 3-chloroazobenzene
• 英文别名: 3-Chlor-azobenzol；1-(3-chlorophenyl)-2-phenyldiazene；m-Chlor-azobenzol；(3-chlorophenyl)-phenyldiazene
• CAS: 18265-00-4
• 化学式: C₁₂H₉ClN₂
• 分子量: 216.67
• InChiKey: RVQOEFBQFQPVHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloroazobenzene 在 盐酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 生成 2-Chlor-benzidin
  参考文献：
  名称：

  Burns; McCombie; Scarborough, Journal of the Chemical Society, 1928, p. 2935

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醇 作用下， 生成 3-chloroazobenzene
  参考文献：
  名称：

  Burns; McCombie; Scarborough, Journal of the Chemical Society, 1928, p. 2935

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydrogen peroxide based oxidation of hydrazines using HBr catalyst
  作者：Jian Wang、Zichao Ma、Wanting Du、Liming Shao

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132546

  日期：2021.12

  Azo compounds (RN = NR′) are an important class of organic molecules that find wide application in organic synthesis. Herein, we report an efficient, practical and metal-free oxidation of hydrazines (RNH-NHR’) to azo compounds using 5 mol% HBr and hydrogen peroxide as terminal oxidant. This new method has been demonstrated by 40 examples with excellent yields. In addition, we showcased two examples

  偶氮化合物（RN = NR'）是一类重要的有机分子，在有机合成中有着广泛的应用。在此，我们报告了使用 5 mol% HBr 和过氧化氢作为末端氧化剂将肼 (RNH-NHR') 高效、实用且无金属氧化成偶氮化合物的方法。这种新方法已经通过 40 个示例得到了很好的证明。此外，我们展示了两个一锅序反应的例子，包括我们的肼氧化/水解/Heck 反应或铜催化的芳基硼酸 N-芳基化反应。该协议的独特优势包括无金属催化、废物预防和易于操作。
• Deoxygenative coupling of nitroarenes for the synthesis of aromatic azo compounds with CO using supported gold catalysts
  作者：Hai-Qian Li、Xiang Liu、Qi Zhang、Shu-Shuang Li、Yong-Mei Liu、He-Yong He、Yong Cao

  DOI：10.1039/c5cc03134f

  日期：——

  A simple ligand- and additive-free gold catalyst system that enables the CO-mediated reductive coupling of nitroarenes has been identified.

  已经确定了一种简单的无需配体和添加剂的金催化剂体系，它能实现硝基芳烃的由一氧化碳介导的还原偶联反应。

• Gold-Catalyzed Direct Hydrogenative Coupling of Nitroarenes To Synthesize Aromatic Azo Compounds
  作者：Xiang Liu、Hai-Qian Li、Sen Ye、Yong-Mei Liu、He-Yong He、Yong Cao

  DOI：10.1002/anie.201404543

  日期：2014.7.14

  The azo linkage is a prominent chemical motif which has found numerous applications in materials science, pharmaceuticals, and agrochemicals. Described herein is a sustainable heterogeneous‐gold‐catalyzed synthesis of azo arenes. Available nitroarenes are deoxygenated and linked selectively by the formation of NN bonds using molecular H2 without any external additives. As a result of a unique and

  偶氮键是一种突出的化学基序，已在材料科学，制药和农用化学品中得到了广泛的应用。本文描述了偶氮芳烃的一种可持续的异质金催化合成方法。通过使用分子H 2形成N HN键，对可用的硝基芳烃进行脱氧和选择性连接没有任何外部添加剂。由于金属和载体之间具有独特而显着的协同作用，因此亚硝基和羟胺中间体之间可以轻松进行表面介导的缩合，并在温和的反应条件下以高度选择性的方式进行所需的转化。该方案可耐受多种官能团，并为环保合成对称或不对称芳族偶氮化合物提供了一种通用的通用方法。
• Aryliminodimagnesium Reagents. IV. The Independent Preparation of Unsymmetrically Substituted Azoxyarene Isomers and Their Deoxygenation
  作者：Masao Okubo、K\={o}ji Koga

  DOI：10.1246/bcsj.56.203

  日期：1983.1

  By use of the condensation reaction of aryliminodimagnesium reagents (ArN(MgBr)2) with nitroarenes, six symmetrical and eight unsymmetrical azoxyarenes including four pairs of isomers were prepared in 40–80% yields. The deoxygenation reaction of the azoxyarenes by treating with five molar equivalents of p-MeOC6H4N(MgBr)2 at 55 °C in tetrahydrofuran was also studied, and the reactivity of deoxygenation

  通过使用芳基氨基二镁试剂 (ArN(MgBr)2) 与硝基芳烃的缩合反应，以 40-80% 的产率制备了包括四对异构体在内的六个对称和八个不对称氧化偶氮芳烃。还研究了在 55 °C 下在四氢呋喃中用 5 摩尔当量的 p-MeOC6H4N(MgBr)2 处理氧化偶氮芳烃的脱氧反应，脱氧反应的反应性与氧化偶氮芳烃的电子吸收最大值的移动相关。
• Kinetics of the chlorination of azobenzene and comparison with azoxybenzene
  作者：KA Ahmed、PJ Hanhela、M Hassan、J Miller、DB Paul

  DOI：10.1071/ch9842249

  日期：——

  The activating effect of the phenylazo substituent in electrophilic substitution has been examined. The rates and partial rate factors for chlorination of azobenzene with molecular chlorine and protonated chlorine acetate have been determined relative to benzene. Whereas the chlorine acetate reaction proceeds readily (relative rate 4900) there is virtually no activation to chlorination by molecular chlorine. Complexes between azobenzene and bromine were, however, isolated and chatacterized. Their formation implies that during molecular halogenation reactions the electrophile is essentially unavailable. The relative chlorination rates for azobenzene and azoxybenzene have also been established: the phenylazo group is more activating towards protonated chlorine acetate whereas azoxybenzene (which does not complex with halogens) is the more reactive with molecular chlorine. The chlorination results confirm the versatility of the phenylazo group which is the first substituent for which kinetic data have been obtained quantifying activation of aromatic electrophilic, radical and nucleophilic substitution.

  研究了 研究还考察了苯基偶氮取代基在亲电取代中的激活作用。研究了 分子氯和质子化氯醋酸酯氯化偶氮苯的速率和部分速率因子。 与苯相比，测定了偶氮苯与分子氯和质子化的醋酸氯发生氯化反应的速率和部分速率因子。 虽然醋酸氯反应很容易进行（相对速率为 4900） 分子氯几乎没有激活氯化反应。 不过，我们分离出了偶氮苯和溴之间的络合物，并对其进行了表征。 它们的形成意味着在分子卤化反应中 亲电体基本上是不可用的。偶氮苯和偶氮苄的相对氯化率 偶氮苯和偶氮氧苯的相对氯化率也已确定：苯基偶氮基团对质子化氯的活化性更强。 对质子化醋酸氯的活化性更强，而偶氮苯（不与卤素络合）对质子化醋酸氯的活化性更强。 不与卤素络合）与分子氯的反应性更强。 氯化结果证实了苯基偶氮基团的多功能性。 是第一个获得动力学数据的取代基，这些数据可以量化 活化芳香族亲电、自由基和亲核取代的动力学数据。