3-benzyl-1-tosylpiperidin-2-one | 1232954-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-benzyl-1-tosylpiperidin-2-one
• 英文别名: 3-Benzyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidin-2-one
• CAS: 1232954-21-0
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃S
• 分子量: 343.447
• InChiKey: AWGFZAVMGPGMOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyl-1-tosylpiperidin-2-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.05h， 生成 5-benzyl-1-tosyl-6-((trimethylsilyl)ethynyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化内酰胺衍生的烯炔的加氢芳基化反应作为四氢苯并[g]喹啉的入口

  摘要：

  由内酰胺衍生的烯醇三氟甲磺酸钠的Sonogashira偶合制备的金（I）催化的N-甲苯磺酰基保护的5-苄基-6-（（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）1,2,3,4-四氢吡啶的环化反应提供四氢苯并[ g ]喹诺酮类。在Au（I） -催化的反应是用（C进行6 ˚F 5）3 PAuCl / AgNTf 2经由6-并且进行外切-挖环化为芳族四氢苯并[克]喹啉。DFT计算讨论并支持了环化模式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901599
• 作为产物：
  描述：

  3-benzylidene-1-tosylpiperidin-2-one 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以96%的产率得到3-benzyl-1-tosylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化内酰胺衍生的烯炔的加氢芳基化反应作为四氢苯并[g]喹啉的入口

  摘要：

  由内酰胺衍生的烯醇三氟甲磺酸钠的Sonogashira偶合制备的金（I）催化的N-甲苯磺酰基保护的5-苄基-6-（（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）1,2,3,4-四氢吡啶的环化反应提供四氢苯并[ g ]喹诺酮类。在Au（I） -催化的反应是用（C进行6 ˚F 5）3 PAuCl / AgNTf 2经由6-并且进行外切-挖环化为芳族四氢苯并[克]喹啉。DFT计算讨论并支持了环化模式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901599

文献信息

• Direct α-Siladifluoromethylation of Lithium Enolates with Ruppert-Prakash Reagent via CF Bond Activation
  作者：Ryota Hashimoto、Toshiaki Iida、Kohsuke Aikawa、Shigekazu Ito、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/chem.201304473

  日期：2014.3.3

  The direct α‐siladifluoromethylation of lithium enolates with the Ruppert–Prakash reagent (CF3TMS) is shown to construct the tertiary and quaternary carbon centers. The Ruppert–Prakash reagent, which is versatile for various trifluoromethylation as a trifluoromethyl anion (CF3−) equivalent, can be employed as a siladifluoromethyl cation (TMSCF2+) equivalent by CF bond activation due to the strong

  用Ruppert-Prakash试剂（CF 3 TMS）将烯醇锂直接进行α-硅二氟甲基化反应可显示出第三级和第四级碳中心。所述Ruppert的-普拉卡什试剂，其是通用的各种三氟甲基化作为三氟甲基阴离子（CF 3 - ）等价的，可以用作一个siladifluoromethyl阳离子（TMSCF 2 +）被C等效 F键激活由于锂和之间的强相互作用氟原子。
• Activation of CF Bonds in Preference to CI Bonds: Difluoromethylation of Lithium Enolates with Trifluoromethyl Iodide
  作者：Koichi Mikami、Yuichi Tomita、Yoshimitsu Itoh

  DOI：10.1002/anie.201000435

  日期：——

  it: A conceptually new CF activation/CC formation and its mechanism are described. Surprisingly, a reaction with Li‐enolates and trifluoromethyl iodide gave (alpha)‐difluoromethyl product via CF bond cleavage in preference to the weaker CI bond of trifluoromethyliodide. This reaction proceeds without the use of any late transition‐metal catalyst (see scheme; LHMDS=lithium hexamethyldisilaxide).

  我拥有它：描述了概念上新的CF激活/ CC的形成及其机理。出人意料的是，与烯醇盐和三氟甲基碘的反应优先通过CF键裂解产生α-二氟甲基产物，而不是弱于三氟甲基碘的CI键。该反应在不使用任何后期过渡金属催化剂的情况下进行（参见方案； LHMDS =六甲基二硅酸锂）。
• Umpolung of Fluoroform by CF Bond Activation: Direct Difluoromethylation of Lithium Enolates
  作者：Toshiaki Iida、Ryota Hashimoto、Kohsuke Aikawa、Shigekazu Ito、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/anie.201203588

  日期：2012.9.17

  Double agent: The direct α‐difluoromethylation of lithium enolates using an umpolung form of fluoroform as a difluoromethyl carbocation equivalent leads to an all‐carbon quaternary center. Late transition metals are not necessary and the reaction involves activation of inert CF bonds with subsequent CC bond formation.

  双重作用剂：使用氟酚的呈峰状形式作为二氟甲基碳正离子当量，直接对烯醇锂进行α-二氟甲基化，可形成一个全碳四元中心。后过渡金属是没有必要的，该反应涉及的惰性C活化 F键与今后的C  C键的形成。