2-(二氟甲氧基)萘 | 712-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-(二氟甲氧基)萘
• 英文名称: 2-(difluoromethoxy)naphthalene
• 英文别名: 2-difluoromethoxynaphthalene；2-Difluormethoxy-naphthalin
• CAS: 712-79-8
• 化学式: C₁₁H₈F₂O
• mdl: MFCD05856249
• 分子量: 194.181
• InChiKey: PHRDBYLNQKVKBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112 °C(Press: 3.5 Torr)
• 密度：
  1.242 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放在室温环境中，应保持干燥并密封保存。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-萘基甲酸酯 在 五氯化磷 、 C₄H₈O*5FH 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(二氟甲氧基)萘
  参考文献：
  名称：

  用于从苯酚和醇的芳族和脂族二氟甲基醚的使用氯/氟交换方法制备三步法

  摘要：

  二氟甲基醚是由苯酚通过它们各自的甲酸酯衍生物分三步制备的。的甲酸盐首先通过用五氯化磷转化为二氯甲基醚。然后，这些醚是诱导经历氯/氟交换，以形成相应的二氟甲基醚。氯/氟交换由或室温，用THF-5HF或Et溶剂化过程中进行3的N- 3HF作为交换介质，其中HF是氟的最终来源，或者通过在环丁砜在125℃，其中KF是氟源的直接位移过程。由一个或另一个这些过程中，几乎所有的酚和电子差富电子，可以在良好的收益率转化为各自的二氟甲基醚。脂族醇也能够被转换为使用的Et它们二氟甲基醚衍生物3的N- 3HF交换介质。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2014.01.018

文献信息

• Diethyl bromodifluoromethylphosphonate: a highly efficient and environmentally benign difluorocarbene precursor
  作者：Yossi Zafrani、Gali Sod-Moriah、Yoffi Segall

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.082

  日期：2009.7

  thiophenols, using diethyl bromodifluoromethylphosphonate (1) as a difluorocarbene precursor, is described. This commercially available phosphonate was found to undergo an extremely facile P–C bond cleavage on basic hydrolysis (−78 °C to rt), presumably leading to the bromodifluoromethyl anion, which subsequently converts to a difluorocarbene intermediate. The latter is trapped by phenolates 2 or thiophenolates

  描述了使用溴代二氟甲基膦酸二乙酯（1）作为二氟卡宾前体的酚和硫酚的二氟甲基化的简便方法。人们发现，这种可商购的膦酸酯在碱性水解（-78°C至室温）下会经历极其容易的P–C键断裂，可能导致生成溴代二氟甲基阴离子，随后将其转化为二氟卡宾中间体。后者被酚盐2或硫酚盐3捕获以良好至优异的产率得到相应的二氟甲基醚和硫醚。所得的环保副产物磷酸二乙酯离子由于其在水中的优异溶解性而易于从反应混合物中分离出来。由于适用于该反应的温和条件，带有羰基或烯醇盐功能的酚盐离子被选择性地二氟甲基化。
• Visible-Light Photoredox Difluoromethylation of Phenols and Thiophenols with Commercially Available Difluorobromoacetic Acid
  作者：Jinyan Yang、Min Jiang、Yunhe Jin、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01118

  日期：2017.5.19

  A simple and efficient visible-light photoredox one-pot method for difluoromethylation of phenols and thiophenols has been developed. The protocol uses commercially available, inexpensive, and easy handling difluorobromoacetic acid as the difluoromethylating agent, and the diverse O- and S-difluoromethylated products were prepared in good yields with tolerance of many functional groups.

  已开发出一种简单有效的酚和硫酚二氟甲基化的可见光氧化还原一锅法。该方案使用可商购的，廉价的和易于处理的二氟溴乙酸作为二氟甲基化剂，并且以高收率制备了多种O-和S-二氟甲基化产物，并具有许多官能团的耐受性。
• Catalytic radical difluoromethoxylation of arenes and heteroarenes
  作者：Johnny W. Lee、Weijia Zheng、Cristian A. Morales-Rivera、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1039/c8sc05390a

  日期：——

  Intermolecular C–H difluoromethoxylation of (hetero)arenes remains a long-standing and unsolved problem in organic synthesis. Herein, we report the first catalytic protocol employing a redox-active difluoromethoxylating reagent 1a and photoredox catalysts for the direct C–H difluoromethoxylation of (hetero)arenes. Our approach is operationally simple, proceeds at room temperature, and uses bench-stable

  （杂）芳烃的分子间CH-H二氟甲氧基化在有机合成中仍然是一个长期存在且尚未解决的问题。在这里，我们报道了第一个使用氧化还原活性二氟甲氧基化试剂1a和光氧化还原催化剂对（杂）芳烃进行直接CHH二氟甲氧基化的催化方案。我们的方法操作简便，可在室温下进行，并使用稳定的试剂。其温和的反应条件可耐受多种官能团和生物相关分子，从而突出了其合成用途。实验和计算研究表明，单电子转移（SET）从激发的光氧化还原催化剂到1a，形成释放OCF 2的中性自由基中间体仅氢自由基。将该自由基加到（杂）芳烃上，得到二氟甲氧基化的环己二烯基，其被氧化和去质子化，得到二氟甲氧基化的产物。
• Redox‐Neutral TEMPO Catalysis: Direct Radical (Hetero)Aryl C−H Di‐ and Trifluoromethoxylation
  作者：Johnny W. Lee、Sanghyun Lim、Daniel N. Maienshein、Peng Liu、Ming‐Yu Ngai

  DOI：10.1002/anie.202009490

  日期：2020.11.23

  Applications of TEMPO. catalysis for the development of redox‐neutral transformations are rare. Reported here is the first TEMPO.‐catalyzed, redox‐neutral C−H di‐ and trifluoromethoxylation of (hetero)arenes. The reaction exhibits a broad substrate scope, has high functional‐group tolerance, and can be employed for the late‐stage functionalization of complex druglike molecules. Kinetic measurements

  TEMPO 的应用。氧化还原中性转化发展的催化作用很少见。这里报道的是第一个TEMPO 。（杂）芳烃的催化氧化还原中性 C−H 二氟甲氧基化和三氟甲氧基化。该反应表现出广泛的底物范围，具有较高的官能团耐受性，可用于复杂药物分子的后期功能化。动力学测量、催化中间体的分离和重新研究、UV/Vis 研究和 DFT 计算支持了所提出的氧化 TEMPO 。/TEMPO +氧化还原催化循环。机理研究还表明Li 2 CO 3在防止催化剂失活方面发挥着重要作用。这些发现将为通过氧化还原中性 TEMPO 设计和开发新型反应提供新的见解。催化。
• Chlorodifluoromethyl phenyl sulfone: a novel non-ozone-depleting substance-based difluorocarbene reagent for O- and N-difluoromethylations
  作者：Ji Zheng、Ya Li、Laijun Zhang、Jinbo Hu、Gerrit Joost Meuzelaar、Hans-Jürgen Federsel

  DOI：10.1039/b713156a

  日期：——

  Chlorodifluoromethyl phenyl sulfone, a previously unknown compound that can be readily prepared from non-ODS-based precursors, was found to act as a robust difluorocarbene reagent for O- and N-difluoromethylations.

  氯二氟甲基苯砜，一种先前未知的化合物，可以通过非臭氧层破坏性物质前体轻松制备，发现其可作为O-和N-二氟甲基化反应的强健二氟卡宾试剂。