(Z)-4-(triisopropylsiloxy)-2-butene-1-ol | 178905-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-4-(triisopropylsiloxy)-2-butene-1-ol
• 英文别名: (Z)-4-(triisopropylsilyloxy)but-2-en-1-ol；(Z)-4-triisopropylsilanyloxybut-2-en-1-ol；(Z)-4-[(triisopropylsilyl)oxy]-2-buten-1-ol；(Z)-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-en-1-ol
• CAS: 178905-41-4
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: YHGJZZMKZFBVOF-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-(triisopropylsiloxy)-2-butene-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (2RS)-3-hydroxy-3-methyl-2-<(Z)-4-(triisopropylsiloxy)-but-2-enyloxy>-butyric acid (-)-menthyl ester
  参考文献：
  名称：

  酯二烯酸酯[2,3] -Wittig重排。2,3-二烯基取代的2-羟基-γ-内酯的非对映选择性合成

  摘要：

  酯二烯酸酯[2，3] -Wittig重排以高收率和抗/顺式非对映选择性进行，得到3-烷氧基羰基-3-羟基取代的1，5-己二烯。无需供体溶剂或金属盐添加剂即可触发重排。重排产物转化为非对映体纯的2，3-二烯基取代的γ-内酯。基于先前报道的烯醇化[2,3] -Wittig重排的过渡状态模型，提出了过渡状态图。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00019-8
• 作为产物：
  描述：

  在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以78%的产率得到(Z)-4-(triisopropylsiloxy)-2-butene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基醚的选择性裂解

  摘要：

  通过使用Ti（Oi - Pr）4和可商购的格氏试剂，开发了一种用于烯丙基醚选择性裂解为醇的简单的一步法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00657-0

文献信息

• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• Polyketide Building Blocks via Diastereoselective Nitrile Oxide Cycloadditions with Homoallylic Alcohols and Monoprotected Homoallylic Diols
  作者：Nina Lohse-Fraefel、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/chem.200900529

  日期：2009.11.9

  hydroxyl‐directed method allows for the diastereoselective access to a wide variety of masked β‐hydroxy ketones, starting from readily available aliphatic and aromatic oximes, homoallylic alcohols and monoprotected homoallylic diols. The utility of the prepared Δ2‐isoxazolines as polyketide building blocks is demonstrated by their ready conversion into the corresponding β‐hydroxy ketones. The anti‐

  一种模块化的方法来Δ 2个-isoxazolines，潜醛醇加合物和聚酮化合物积木报道。镁介导的羟基定向方法允许非对映选择性地获得各种被掩盖的β-羟基酮，从容易获得的脂族和芳族肟，均丙醇和单保护均丙二醇开始。所制备的Δ的效用2个-isoxazolines如聚酮化合物结构单元是由它们易于转化成相应的β羟基酮证实。的抗反应-diastereoselectivity通过衍生化，NOE研究和已知化合物的比较成立。提出了观察到的非对映选择性的基本原理。
• Nickel-Catalyzed Allylic Substitution of Simple Alkenes
  作者：Ryosuke Matsubara、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1002/asia.201000875

  日期：2011.7.4

  This report describes a nickel‐catalyzed allylic substitution process of simple alkenes whereby an important structural motif, a 1,4‐diene, was prepared. The key to success is the use of an appropriate nickel–phosphine complex and a stoichiometric amount of silyl triflate. Reactions of 1‐alkyl‐substituted alkenes consistently provided 1,1‐disubstituted alkenes with high selectivity. Insight into the

  该报告描述了镍催化简单烯烃的烯丙基取代过程，由此制备了重要的结构基序，即 1,4-二烯。成功的关键是使用适当的镍-膦络合物和化学计量的三氟甲磺酸硅酯。1-烷基取代的烯烃的反应始终以高选择性提供 1,1-二取代的烯烃。还记录了对反应机制的深入了解以及所开发的催化过程的各种应用。
• Stereoselective VO(acac)2 catalyzed epoxidation of acyclic homoallylic diols. Complementary preparation of C2-syn-3,4-epoxy alcohols
  作者：Raúl R. Rodríguez-Berríos、Gerardo Torres、José A. Prieto

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.079

  日期：2011.2

  favored the formation of the challenging C2-syn epoxy alcohol product not previously available using the standard homoallylic alcohol substrates. These new epoxy alcohol diastereomers expand the scope and generality for the utilization of 3,4-epoxy alcohols as precursors for stereoselective polypropionate synthesis.

  开发了游离和单保护的同型烯丙基二醇的底物控制立体选择性环氧化。这种第二代方法基于在 C2 甲基碳上引入伯羟基导向基团，这改变了钒酯中间体的性质，为 3,4-环氧醇的制备提供了新的非对映选择性歧管。这种修改有利于形成具有挑战性的 C2- syn环氧醇产品，这是以前使用标准的均烯丙醇底物无法获得的。这些新的环氧醇非对映体扩大了使用 3,4-环氧醇作为立体选择性聚丙酸酯合成的前体的范围和通用性。
• 1,5-α-<scp>d</scp>-Mannoseptanosides, Ring-Size Isomers That Are Impervious to α-Mannosidase-Catalyzed Hydrolysis
  作者：Matthew A. Boone、Frank E. McDonald、Joseph Lichter、Stefan Lutz、Rui Cao、Kenneth I. Hardcastle

  DOI：10.1021/ol8028065

  日期：2009.2.19

  1,5-D-Mannoseptanosyl di- and trisaccharide ring-size isomers of the corresponding mannopyranosyl oligosaccharides have been prepared. Remarkably, these compounds show no inhibition of the alpha-mannosidase-catalyzed hydrolysis of p-nitrophenyl-alpha-D-mannopyranoside.