(R)-叔丁基(羟甲基)甲基膦硼烷 | 281667-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: (R)-叔丁基(羟甲基)甲基膦硼烷
• 英文名称: (R)-tert-butyl(hydroxymethyl)methylphosphine borane
• 英文别名: (rac)-tert-butyl(hydroxymethyl)methylphosphine borane；tert-butyl(hydroxymethyl)methyl phsophine borane；tert-butyl(hydroxymethyl)methylphosphine borane；BH3PMe(CH2OH)((t)Bu)；t-butyl(hydroxymethyl)methylphosphine-borane
• CAS: 281667-49-0；906454-43-1；906454-41-9
• 化学式: C₆H₁₈BOP
• 分子量: 147.993
• InChiKey: DCJPTRKJEZMUQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-叔丁基(羟甲基)甲基膦硼烷 在 dipotassium peroxodisulfate 、 四甲基乙二胺 、 iridium(III) chloride trihydrate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.25h， 生成 bis(2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline)aurate(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  抗癌剂组合物

  摘要：

  本发明提供一种溶解性优异、具有高抗癌活性且毒性较低的抗癌剂姿势物。本发明的抗癌剂组合物的特征在于：含有下述通式（1）所表示的膦过渡金属错合物和环糊精化合物。[化1] （式中，R 1 及R 2 表示直链状或支链状烷基、环烷基、具有取代基的环烷基、金刚烷基、苯基或具有取代基的苯基，碳数为1-10，可为相同的基团，也可为不同的基团。R 3 及R 4 表示氢原子或者直链状或支链状烷基，碳数为1-6，可为相同的基团，也可为不同的基团。R 3 及R 4 也可相互键结而形成饱和或不饱和环，该饱和或不饱和环也可具有取代基。M表示选自金、铜及银之群中的过渡金属原子。X - 表示阴离子）。

  公开号：

  CN103547269B
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(dimethyl)phosphine borane 在 仲丁基锂 、 氧气 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以57%的产率得到(R)-叔丁基(羟甲基)甲基膦硼烷
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Ferrocenes and P-Stereogenic Bisphosphines

  摘要：

  The catalytic asymmetric synthesis of planar chiral ferrocenes and P-stereogenic phosphines and bisphosphines (important classes of chiral ligands for metal-catalyzed asymmetric processes) is successfully demonstrated using n-BuLi or s-BuLi in combination with substoichiometric quantities (0.1-0.5 equiv) of (-)-sparteine or the (+)-sparteine surrogate.

  DOI：

  10.1021/ja062616f

文献信息

• An Air-Stable P-Chiral Phosphine Ligand for Highly Enantioselective Transition-Metal-Catalyzed Reactions
  作者：Tsuneo Imamoto、Keitaro Sugita、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1021/ja053458f

  日期：2005.8.1

  A new P-chiral phosphine ligand, (R,R)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline, has been prepared by the reaction of enantiomerically pure tert-butylmethylphosphine-borane with 2,3-dichloroquinoxaline. This ligand, in contrast to most of the previously reported P-chiral ligands, is an air-stable solid and exhibits excellent enantioselectivities in both Rh-catalyzed asymmetric hydrogenations and

  通过对映异构纯的叔丁基甲基膦硼烷与 2,3-二氯喹喔啉的反应，制备了一种新的 P-手性膦配体，(R,R)-2,3-双（叔丁基甲基膦基）喹喔啉。与大多数先前报道的 P-手性配体相比，该配体是一种空气稳定的固体，在 Rh 催化的不对称氢化和 Rh 或 Pd 催化的碳-碳键形成反应中均表现出优异的对映选择性。
• Parallel and Modular Synthesis of P-Chirogenic <i>P,O</i>-Ligands
  作者：Magnus J. Johansson、Susanne Berglund、Yinjun Hu、Kristian H. O. Andersson、Nina Kann

  DOI：10.1021/co2002119

  日期：2012.5.14

  A modular synthesis of P-chirogenic α-alkoxyphosphine ligands has been developed, allowing for the variation of two of the three groups on phosphorus. Oxidation and concomitant desymmetrization of a prochiral alkyl- or aryldimethylphosphine borane afforded α-hydroxyphosphines, which were subsequently deprotonated and alkylated in a parallel fashion. The choice of base and temperature for the alkylation

  已经开发了P-手性α-烷氧基膦配体的模块合成，其允许磷上的三个基团中的两个发生变化。前手性烷基或芳基二甲基膦硼烷的氧化和伴随的脱对称化得到α-羟基膦，其随后以平行方式被去质子化和烷基化。发现烷基化步骤的碱和温度的选择对于反应的结果至关重要。随后在钯催化的烯丙基取代中筛选选择的配体，以良好至优异的产率提供产物，但对映选择性适中，这表明需要进一步优化配体结构以增加立体选择性。
• A Bulky Three-Hindered Quadrant Bisphosphine Ligand: Synthesis and Application in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Alkenes
  作者：Yuuki Sawatsugawa、Ken Tamura、Natsuhiro Sano、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02702

  日期：2019.11.15

  quadrant bisphosphine ligand, di-1-adamantylphosphino(tert-butylmethylphosphino)methane, named BulkyP*, has been synthesized via a convergent short pathway with chromatography-free procedures. The ligand is a crystalline solid and can be readily handled in air. Its rhodium(I) complex exhibits very high enantioselectivities and catalytic activities in the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes

  庞大的三阻碍象限双膦配体，二-1-金刚烷基膦基（叔丁基甲基膦基）甲烷，称为BulkyP *，是通过收敛的短路径和无色谱方法合成的。配体是结晶固体，可以很容易地在空气中处理。它的铑（I）配合物在官能化烯烃的不对称氢化中表现出很高的对映选择性和催化活性。
• Utilization of optically active secondary phosphine–boranes: synthesis of P-chiral diphosphines and their enantioinduction ability in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Tsuneo Imamoto、Yumi Horiuchi、Eri Hamanishi、Satoshi Takeshita、Ken Tamura、Masashi Sugiya、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.088

  日期：2015.9

  have been used for the synthesis of P-chiral diphosphines and/or their borane complexes. The enantiopure borane complex of 1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane (t-Bu-BisP∗) was prepared in high yield from the secondary phosphine–borane and 1,2-dichloroethane. A mono-chelated Rh-complex of t-Bu-MiniPHOS was prepared and its catalytic activity was examined in the asymmetric hydrogenation of some representative

  叔丁基甲基膦-硼烷的两种对映体均已用于合成手性二膦和/或其硼烷配合物。1,2-双（叔丁基甲基膦基）乙烷的对映体硼烷络合物（t -Bu-BisP ∗）是由仲膦-硼烷和1,2-二氯乙烷高收率制备的。制备了t -Bu-MiniPHOS的单螯合Rh络合物，并在某些代表性官能化烯烃的不对称加氢中检测了其催化活性。还描述了具有喹啉或喹喔啉骨架的三个新的P-手性膦配体的合成及其对映体诱导能力。
• 1,1-P–OP Ligands with P-Stereogenic Phosphino Groups in Asymmetric Hydrogenations and Hydroformylations
  作者：Joan R. Lao、J. Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/om500378b

  日期：2014.6.23

  (3a–d) has been efficiently prepared from the enantiopure (SP)-tert-butyl(hydroxymethyl)methylphosphino borane complex 1, a crucial intermediate. The catalytic performance of the ligands in Rh-mediated asymmetric hydrogenations and hydroformylations is described. The corresponding rhodium complexes provided excellent efficiencies (full conversion in all cases) and high enantioselectivities (up to 98% ee)

  从对映纯（S P）-叔丁基（羟甲基）甲基膦基硼烷络合物1有效地制备了一系列新的窄口角膦-亚磷酸酯（1,1-P-OP）配体（3a - d），一个关键的中间产物。在铑 - 介导的不对称氢化和加氢甲酰基化配体的催化性能进行说明。相应的铑络合物为结构上不同的官能化烯烃的不对称氢化提供了极好的效率（在所有情况下完全转化）和高对映选择性（高达98％ee）的。此外，来自这些1,1--P-OP配体衍生的铑催化剂是高活性的并具有优异的区域选择性和对映选择性适中在不同末端烯烃的加氢甲酰化（高达97/3的支链/直链产物比）。