2:3-Benzo-1-phenyl-1-silacyclohexen-(2) | 17908-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2:3-Benzo-1-phenyl-1-silacyclohexen-(2)
• 英文别名: 1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-benzo[b]siline；1-Phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-benzosiline；1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-benzosiline
• CAS: 17908-94-0
• 化学式: C₁₅H₁₆Si
• 分子量: 224.378
• InChiKey: NMNUXTVNXFVOAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-2-吡啶-2-基乙醇 、 2:3-Benzo-1-phenyl-1-silacyclohexen-(2) 在 三(3,5-二甲苯基)膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以51%的产率得到(^SiS*,S*)-2-[2-(1-phenyl-1-silatetralinyl-1-oxy)-2-phenylethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过脱氢Si-O偶联进行的立体选择性醇甲硅烷基化：含硅立体硅烷的cu-h催化非酶动力学拆分的范围，局限性和机理。

  摘要：

  配体稳定的氢化铜（I）催化醇和硅烷的脱氢Si-O偶联-如果不对称取代，发现该过程在硅原子上不消旋地进行。本研究从这一关键的观察开始，因为硅固醇硅烷因此适用于外消旋醇的试剂控制的动力学拆分，其中硅原子的不对称性可以区分对映体醇。在此全文中，我们总结了我们的努力，以系统地研究这种非对映选择性醇甲硅烷基化的不寻常策略。配体（与中等电子含量的单膦具有足够的反应性），介绍了硅烷（用具有不同取代模式的环状硅烷进行合理的非对映控制）以及底物鉴定（螯合供体作为要求）。有了这些基本数据，就可以使用对映异构体富集的叔丁基取代的1-silatetraline和高反应性的1-silaindane来定义底物范围。通过在Si-O偶联步骤中确定硅原子上的立体化学过程，然后对其进行量子化学分析，可以补充合成部分，从而提供了这种显着转变的可靠机理图。

  DOI：

  10.1002/chem.200801377
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 2:3-Benzo-1-phenyl-1-silacyclohexen-(2)
  参考文献：
  名称：

  一种合成具有硅中心手性的高度对映异构体富集的环状硅烷的收敛方法

  摘要：

  已经开发了一种制备简单的方法，该方法允许将含硅碳环组装为非对映异构体的混合物，而硅是立体信息的唯一中心。手性环状硅烷的一步构建是通过等摩尔量的二溴化物和手性改性的二氯硅烷在 Barbier 条件下反应实现的，从而可以获得几种单官能化的 1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes 和相应的菲衍生物. 3-(2-溴芳基)丙基溴以及二氯硅烷的简便大规模合成已经被阐述。这种高度收敛的方法依赖于新型 (-)-薄荷氧基取代的二氯硅烷，它具有手性助剂，用于随后的光学拆分。这些对映体纯二氯硅烷是对具有硅中心手性的硅烷的通用模块化一步方法的有用构建块，因为该策略避免了文献中报道的线性序列。已对 1-苯基-1-sila-1,2,3,4-四氢萘衍生物的光学分辨率进行了示例性优化，并通过 X 射线晶体学确定了绝对构型。手性助剂通过简单的还原进行立体定向置换，从而提供高度对映体富集的硅烷

  DOI：

  10.1055/s-2003-42477

文献信息

• Synthesis of 2:3-Benzo-1-silacycloalkenes. I
  作者：Henry Gilman、Oren L. Marrs

  DOI：10.1021/jo01034a013

  日期：1964.11