((1RS,3aRS,5SR,6aSR)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methyleneoctahydropentalen-1-yl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1RS,3aRS,5SR,6aSR)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methyleneoctahydropentalen-1-yl)methanol
• 英文别名: [(1S,3aS,5R,6aR)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidene-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-1-yl]methanol
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si
• 分子量: 282.498
• InChiKey: BYHOZAQOONSAAO-GBJTYRQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1RS,3aRS,5SR,6aSR)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methyleneoctahydropentalen-1-yl)methanol 在 四丁基溴化铵 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到{[(2SR,3aSR,4RS,6aRS)-4-bromomethyl-5-methyleneoctahydropentalen-2-yl]oxy}(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Functionalized Pentalenes via Carbonyl-Ene Reaction and Enzymatic Kinetic Resolution

  摘要：

  描述了功能化五烯衍生物的合成。通过六步反应，将双环[3.3.0]辛烯-3,7-二酮 5（Weiss 二酮）转化为硅基保护的3-甲基双环[3.3.0]辛烯醇 6，该化合物经过路易斯酸催化的羰基-烯反应与三氧烷反应，产出了高产率的含有外环双键的一级醇 7。随后，通过与脂肪酶的动力学分离，使化合物 7 的对映体富集（最高可达 94% ee）。还证明化合物 7 可以通过氢硼化和氧化处理功能化，生成三羟基五烯 8，或通过链延伸反应生成五烯 23。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067012
• 作为产物：
  描述：

  三聚甲醛 、 tert-butyl(dimethyl){[(2SR,3aRS,6aSR)-5-methyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalen-2-yl]oxy}silane 在 2,6-二苯基苯酚 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到((1RS,3aRS,5SR,6aSR)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methyleneoctahydropentalen-1-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Functionalized Pentalenes via Carbonyl-Ene Reaction and Enzymatic Kinetic Resolution

  摘要：

  描述了功能化五烯衍生物的合成。通过六步反应，将双环[3.3.0]辛烯-3,7-二酮 5（Weiss 二酮）转化为硅基保护的3-甲基双环[3.3.0]辛烯醇 6，该化合物经过路易斯酸催化的羰基-烯反应与三氧烷反应，产出了高产率的含有外环双键的一级醇 7。随后，通过与脂肪酶的动力学分离，使化合物 7 的对映体富集（最高可达 94% ee）。还证明化合物 7 可以通过氢硼化和氧化处理功能化，生成三羟基五烯 8，或通过链延伸反应生成五烯 23。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067012

文献信息

• Synthesis of Functionalized Pentalenes via Carbonyl-Ene Reaction and Enzymatic Kinetic Resolution
  作者：Sabine Laschat、Timo Anderl、Marc Emo、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-2008-1067012

  日期：2008.5

  The synthesis of functionalized pentalene derivatives is described. Bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione 5 (Weiss diketone) was converted in six steps into the silyl-protected 3-methylbicyclo[3.3.0]octenol 6, which was submitted to Lewis acid catalyzed carbonyl-ene reactions with trioxane yielding the primary alcohol 7 with exocyclic double bond in high yield. By subsequent kinetic resolution with lipases compound 7 was enantiomerically enriched (up to 94% ee). It was also demonstrated that compound 7 could be functionalized by hydroboration and oxidative workup to give the trihydroxy pentalene 8 as well as by chain extension to the pentalene 23.

  描述了功能化五烯衍生物的合成。通过六步反应，将双环[3.3.0]辛烯-3,7-二酮 5（Weiss 二酮）转化为硅基保护的3-甲基双环[3.3.0]辛烯醇 6，该化合物经过路易斯酸催化的羰基-烯反应与三氧烷反应，产出了高产率的含有外环双键的一级醇 7。随后，通过与脂肪酶的动力学分离，使化合物 7 的对映体富集（最高可达 94% ee）。还证明化合物 7 可以通过氢硼化和氧化处理功能化，生成三羟基五烯 8，或通过链延伸反应生成五烯 23。