trimethyl-[[(2R,3R,4R)-3-trimethylsilyloxy-2-(trimethylsilyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane | 63914-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl-[[(2R,3R,4R)-3-trimethylsilyloxy-2-(trimethylsilyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane
• CAS: 63914-19-2
• 化学式: C₁₅H₃₄O₄Si₃
• 分子量: 362.689
• InChiKey: ZXZLOVLTIZPPPC-KFWWJZLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-[[(2R,3R,4R)-3-trimethylsilyloxy-2-(trimethylsilyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane 在 Dowex 50-W X-8 resin 、 苄胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-carboxy-2-deoxy-α-D-gluco-hexopyranosylaminolactam
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2]异氰酸三氯乙酰基酯与糖的环加成反应

  摘要：

  摘要三氯乙酰基异氰酸酯与1,5-脱水-2-脱氧-d-赤-和-1-苏式戊-1-烯醇以及1,5-脱水-2-脱氧-d-和-l-阿拉伯糖醇的环加成反应在室温下常压下，在羟基上具有苄基，甲基，叔丁基二甲基甲硅烷基和三甲基甲硅烷基取代基的1-己-1-烯醇令人满意地进行，得到[2 + 2]和[4 + 2]环加合物的混合物。异氰酸酯相对于C-3取代基立体特异性地进入糖分子。双环加合物缓慢重排成各自的α，β-不饱和酰胺。[2 + 2]环加合物中三氯乙酰基取代基的N-去保护作用产生稳定的β-内酰胺。进一步的脱保护得到具有独特的双环糖结构的结晶的水溶性2-羧基-2-脱氧戊基和-己基吡喃糖基氨基内酰胺。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80275-6
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 D-葡萄烯糖 在 吡啶 作用下， 生成 trimethyl-[[(2R,3R,4R)-3-trimethylsilyloxy-2-(trimethylsilyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2]异氰酸三氯乙酰基酯与糖的环加成反应

  摘要：

  摘要三氯乙酰基异氰酸酯与1,5-脱水-2-脱氧-d-赤-和-1-苏式戊-1-烯醇以及1,5-脱水-2-脱氧-d-和-l-阿拉伯糖醇的环加成反应在室温下常压下，在羟基上具有苄基，甲基，叔丁基二甲基甲硅烷基和三甲基甲硅烷基取代基的1-己-1-烯醇令人满意地进行，得到[2 + 2]和[4 + 2]环加合物的混合物。异氰酸酯相对于C-3取代基立体特异性地进入糖分子。双环加合物缓慢重排成各自的α，β-不饱和酰胺。[2 + 2]环加合物中三氯乙酰基取代基的N-去保护作用产生稳定的β-内酰胺。进一步的脱保护得到具有独特的双环糖结构的结晶的水溶性2-羧基-2-脱氧戊基和-己基吡喃糖基氨基内酰胺。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80275-6

文献信息

• Delineating The Multiple Roles of B(C₆F₅)₃ in the Chemoselective Deoxygenation of Unsaturated Polyols
  作者：Trandon A. Bender、Jennifer A. Dabrowski、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acscatal.6b02551

  日期：2016.12.2

  A set of B(C6F5)3-catalyzed methods for diversification of unsaturated carbohydrate derived substrates is disclosed. Lewis acid cyclization, allylic alcohol hydrosilylation, and selective silyl group exchange is achieved with this single versatile catalyst. Allylic polyols and highly enriched (Z)-triols are obtained in high yields under a single-step protocol.

  公开了一组B（C 6 F 5）3催化的使不饱和碳水化合物衍生的底物多样化的方法。用这种单一的多功能催化剂可实现路易斯酸环化，烯丙基醇氢化硅烷化和选择性甲硅烷基交换。烯丙基多元醇和高浓缩的（Z）-三醇可在一步操作下以高收率获得。
• One-pot Dess-Martin periodinane-mediated oxidative deprotection and olefination of trimethylsilyl-protected pyranosides and pyranoses
  作者：Rowan G. Glover、David P. Soulsby

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108904

  日期：2023.10

  periodinane-mediated oxidation deprotection. This is followed by addition of stabilized and non-stabilized ylides to generate alkenoate carbohydrates and related analogs in good to moderate yields. We also report on the rapid deprotection of the remaining trimethylsilyl ether groups in near quantitative yields using an acidic resin-mediated ethanolysis.

  碳水化合物的选择性功能化提供了一种引入结构复杂性的强大方法，从而获得具有独特药物特征的独特药物支架。在此，我们描述了使用一锅戴斯-马丁过碘烷介导的氧化脱保护，在C -6处多种常见的三甲基甲硅烷基保护的吡喃糖苷和吡喃糖的有效且选择性的碳-碳键形成反应。随后添加稳定化和非稳定化叶立德以产生良好至中等产率的链烯酸酯碳水化合物和相关类似物。我们还报道了使用酸性树脂介导的乙醇分解以接近定量的产率快速脱除剩余的三甲基甲硅烷基醚基团。
• Homogeneous azidophenylselenylation of glucals
  作者：Yuri V. Mironov、Andrei A. Sherman、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/j.mencom.2008.09.003

  日期：2008.9

  The homogeneous azidophenylselenylation of diversely protected mono-, di- and trisaccharide glucals was studied to evaluate the influence of protective groups, N-3 and I donors, temperature and solvent on the stereoselectivity of the formation of corresponding phenyl 2-azido-2-deoxy-1-seleno-alpha-D-gluco- and -manno-adducts.
• [2 + 2] Cycloaddition of sulfonyl and acyl isocyanates to glycals
  作者：Marek Chmielewski、Zbigniew Kaluza

  DOI：10.1021/jo00362a049

  日期：1986.6
• C-Glycosidation of unprotected d-glycals with trimethylsilyl cyanide
  作者：Masahiko Hayashi、Hirotoshi Kawabata、Osamu Arikita

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00038-6

  日期：1999.2

  Unprotected glycals smoothly react with trimethylsilyl cyanide in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)(2) to yield the corresponding unprotected glycosyl cyanides in high yield. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.