cis-1-methyl-2,3-diphenylaziridine | 71653-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-1-methyl-2,3-diphenylaziridine
• 英文别名: (2R,3S)-1-methyl-2,3-diphenylaziridine
• CAS: 71653-79-7
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: WLBLGOSZSFSCLD-XYPWUTKMSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-119 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-methyl-2,3-diphenylaziridine 在 9,10-二氰基蒽 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,5R)-4-Methyl-3,5-diphenyl-[1,2,4]dioxazolidine 、 (3R,5S)-4-methyl-3,5-diphenyl-1,2,4-dioxazolidine
  参考文献：
  名称：

  通过氮丙啶的电子转移光氧化形成1,2,4-二恶唑烷

  摘要：

  在乙腈中对-和-2,3-二苯基氮丙啶进行DCA敏化的光氧合仅产生-3,5-二苯基-1,2,4-二恶唑烷。N-烷基取代的2，3-二苯基氮丙啶的光氧化提供了过氧化物的两种异构体。异构体的比例随着氮上基团尺寸的增加而降低。这些立体化学结果为涉及将单重态氧加成到中间体甲亚胺基团上的拟议机理提供了支持。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(84)80001-5
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 cis-1-methyl-2,3-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  Tanaka; Sugawa, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1952, vol. 72, p. 1551

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organic photochemistry. 77. Simultaneous capture of two distinct radical-ion intermediates generated from the EDA complexes of three-membered compounds with TCNE by photoexcitation and in the dark
  作者：Tsutomu Miyashi、Masaki Kamata、Toshio Mukai

  DOI：10.1021/ja00243a035

  日期：1987.4

  Irradiation of the electron donor-acceptor (EDA) complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes, 1,1,2,2-tetraarylcyclopropanes, 2,3-diaryloxiranes, or 2,3-diarylaziridines with tetracyanoethylene (TCNE) under aerated conditions involved oxygenation and/or the (3 + 2) cycloaddition with TCNE. The same oxygenation took place in the dark when the EDA complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes

  2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷、1,1,2,2-四芳基环丙烷、2,3-二芳基环氧乙烷或 2,3-二芳基氮丙啶与四氰基乙烯 (TCNE) 的电子供体-受体 (EDA) 配合物的辐照曝气条件涉及氧化和/或与 TCNE 的 (3 + 2) 环加成。当 2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷或 1,1,2,2-四芳基环丙烷与 TCNE 的 EDA 配合物在氧饱和溶剂中简单搅拌时，同样的氧化发生在黑暗中。随着溶剂极性和供体底物的给电子性质的增加，氧化发生得更有效。用作猝灭剂的 1,2,4,5-四甲氧基苯 (TMB) 有效地抑制了氧化，但根本没有抑制 (3 + 2) 环加成。
• New Studies on[2+3] Cycloadditions of Thermally GeneratedN-Isopropyl- andN-(4-Methoxyphenyl)-Substituted Azomethine Ylides
  作者：Katarzyna Urbaniak、Radosław Szymański、Jarosław Romański、Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Domagała、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200490047

  日期：2004.2

  substituent at N(1) of the aziridine influences the reaction rate significantly, i.e., the more sterically demanding the substituent the slower the reaction. The reaction of cis-2,3-diphenylaziridines 2 with dimethyl azodicarboxylate (9) and dimethyl acetylenedicarboxylate (11) gave the trans-cycloadducts 10 and 12, respectively (Schemes 3 and 4). In the latter case, a partial dehydrogenation led to

  1-取代的2，3-二苯基氮丙啶2与硫代二苯甲酮（6a）和9 H-芴-9-硫酮（6b）的热反应产生相应的1，3-噻唑烷（方案2）。而顺式二取代的氮丙啶和6a中仅产生反式型的-2,4,5,5 -四苯基-1,3-噻唑烷7，与类似反应6B得到的混合物反式-和顺-2,4-二苯基-1，3-噻唑烷7和8。在SiO 2色谱上，反式构型的螺[9 H-芴-9,5'-[1,3]噻唑烷] 7c和7d异构化为顺式异构体。氮丙啶的N（1）处的取代基会显着影响反应速率，即，空间上要求的取代基越多，反应越慢。的反应顺-2,3- diphenylaziridines 2与偶氮二羧酸二甲酯（9）和乙炔二（11），得到反式-cycloadducts 10和12，分别为（方案3和4）。在后一种情况下，部分脱氢导致相应的吡咯。两种立体异构cycloadducts，15和16，具有反式（pH值组-relationship从用富马酸二甲酯的反应得到14
• Thermal [2+3]-Cycloadditions of trans-1-Methyl-2,3-diphenylaziridine with CS and CC Dipolarophiles: An Unexpected Course with Dimethyl Dicyanofumarate
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Małgorzata Domagała、Arno Pfitzner、Manfred Zabel、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200900236

  日期：2009.12

  orbital‐symmetry‐controlled reactions (Scheme 2). On the other hand, the reactions of cis‐1a and trans‐1a with dimethyl dicyanofumarate (7a), as well as that of cis‐1a and dimethyl dicyanomaleate (7b), led to mixtures of the same two stereoisomeric dimethyl 3,4‐dicyano‐1‐methyl‐2,5‐diphenylpyrrolidine‐3,4‐dicarboxylates 8a and 8b (Scheme 3). This result has to be explained via a stepwise reaction mechanism, in which

  的热反应的反式-1-甲基-2,3- diphenylaziridine（反式- 1A与芳族和脂环族硫酮）2在沸腾的甲苯，得到相应的顺式-2,4-二苯基-1,3-噻唑烷的顺式- 4 经由conrotatory的开环反式- 1A和中间的一致[2 + 3] -环（ê，ê）构型的偶氮甲碱内鎓盐3a中（方案1）。cis ‐ 1a与乙炔二甲酸二甲酯的类似反应（5），得到二甲基反式-2,5-二氢-1-甲基-2,5-二苯基吡咯-3,4-二羧酸二乙酯（反式- 6与轨道对称控制的反应一致）（方案2）。在另一方面，的反应顺式- 1A和反式- 1A与二甲dicyanofumarate（图7a），以及其的顺式- 1A和二甲基dicyanomaleate（图7b），导致了同样的两种立体异构二甲酯的混合物3,4-二氰基-1-甲基-2,5-二苯基吡咯烷-3,4-二羧酸酯8a和8b（方案3）。该结果必须通过逐步反应机理来解
• Aziridines-IV Catalytic decomposition of phenyldiazomethane in Schiff's bases
  作者：R. Bartnik、G. Mlostoń

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83511-0

  日期：1984.1

  Catalytic decomposition of phenyldiazomethane in Schiff's bases is found to proceed via formation of trans-1,3-dipole (azomethine ylide) as an intermediate product. Depending on the size and quantity of the substituents, the ylide undergoes either cyclization in controtatory sense to cis-aziridine or cycloaddition[2+3]to the C=N bond of imine. The reactivity of double bonds to ylide decreases in the order

  发现席夫碱中苯基重氮甲烷的催化分解是通过形成反式-1,3-偶极子（偶氮次甲基叶立德）作为中间产物而进行的。取决于取代基的大小和数量，该叶立德在有争议的意义上经历环化成顺式-氮丙啶或环化[2 + 3]亚胺的C = N键。双键对内酯的反应性以C ＝ C＞ C ＝ O＞ C ＝ N的顺序降低。
• Synthesis and Reactions of a New Cyclobutanethione Derivative
  作者：Grzegorz Mlostoń、Agnieszka Majchrzak、Marzena Rutkowska、Marta Woznicka、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200590203

  日期：2005.10

  by successive reaction with PCl5 and Lawesson reagent in pyridine. This new thioketone 4b was transformed into 1-chlorocyclobutanesulfanyl chloride 5 and chloro 1-chlorocyclobutyl disulfide 9 by treatment with PCl5 and SCl2, respectively, in chlorinated solvents (Schemes 1 and 2). These products reacted with S- and P-nucleophiles by substitution of Cl− at the S-atom; e.g., the reaction with 4b yielded

  通过与PCl 5和Lawesson试剂在吡啶中连续反应，由母体二酮制备3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基环丁硫酮（4b）。通过在氯化溶剂中分别用PCl 5和SCl 2处理，将该新的硫酮4b转化为1-氯环丁烷硫烷基氯5和氯1-氯环丁基二硫化物9（流程1和2）。这些产品通过的Cl置换与S和P的亲核试剂反应，-在S原子; 例如，与4b的反应分别产生二硫化物和三硫化物6b和11。令人惊讶地，在9与硫代二苯甲酮的反应中仅形成五硫化二氢12（方案3）。与5和9相反，未检测到相应的氯1-氯环丁基三硫化物13，但立即与起始的硫酮4b反应，得到四硫化物14（方案4）。用3-氯过苯甲酸（m CPBA）氧化4b产生相应的硫氧化物（=硫）15，其与硫酮3a和4b进行了1,3-偶极环加成反应（方案5）。此外，在与硫代羰基甲烷甲烷化物（方案6）和亚胺基亚胺化物（＝偶氮甲亚胺基化物；方案7）的反应中，显示4b是良好的