11,31,48-Trichloro-8,14,28,34,45,51-hexaoxa-10,12,30,32,47,49,58,64,70-nonazatridecacyclo[19.19.15.24,7.215,18.224,27.235,38.241,44.252,55.13,39.19,13.119,23.129,33.146,50]doheptaconta-1(40),2,4,6,9(70),10,12,15,17,19,21,23(67),24(66),25,27(65),29,31,33(64),35(63),36,38(62),39(61),41(60),42,44(59),46(58),47,49,52(57),53,55,68,71-tritriacontaene | 1267550-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪类
• 英文名称: 11,31,48-Trichloro-8,14,28,34,45,51-hexaoxa-10,12,30,32,47,49,58,64,70-nonazatridecacyclo[19.19.15.24,7.215,18.224,27.235,38.241,44.252,55.13,39.19,13.119,23.129,33.146,50]doheptaconta-1(40),2,4,6,9(70),10,12,15,17,19,21,23(67),24(66),25,27(65),29,31,33(64),35(63),36,38(62),39(61),41(60),42,44(59),46(58),47,49,52(57),53,55,68,71-tritriacontaene
• CAS: 1267550-97-9
• 化学式: C₅₇H₃₀Cl₃N₉O₆
• 分子量: 1043.28
• InChiKey: PHOZOXBPGCLJFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16
• 重原子数：
  75
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  38.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  195
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,31,48-Trichloro-8,14,28,34,45,51-hexaoxa-10,12,30,32,47,49,58,64,70-nonazatridecacyclo[19.19.15.24,7.215,18.224,27.235,38.241,44.252,55.13,39.19,13.119,23.129,33.146,50]doheptaconta-1(40),2,4,6,9(70),10,12,15,17,19,21,23(67),24(66),25,27(65),29,31,33(64),35(63),36,38(62),39(61),41(60),42,44(59),46(58),47,49,52(57),53,55,68,71-tritriacontaene 在 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1,3,5-tri(4-(4-butyloxy-6-chloro-1,3,5-triazin-2-yl)oxyphenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  杂原子桥联的双环杯型芳香烃，具有电子富集和不足的芳香族内饰的大分子三角棱镜的合成和功能化

  摘要：

  报道了氧和氮原子桥接的三棱柱结构的双环calixaromatics的合成和功能化。由一个片段耦合方法的装置，使用1,3,5-三（制备富电子和缺电子的芳族内饰分子三角棱镜p羟基苯基）苯和2,4,6-三（p氨基苯基）三嗪为基本单位，氯三嗪为支柱。氯三嗪部分与官能化胺的芳香亲核取代反应导致在外围边缘位置具有官能化的三棱柱，而使用2,4,6-tri [[ p-烯丙基氨基）苯基]三嗪衍生物作为起始原料。通过X射线晶体学揭示了固态的对称且扭曲的分子三角棱镜。但是，如NMR光谱数据所证明的，所有合成的笼形分子很可能在溶液相中采用高度对称的三角棱柱结构。功能化的形状持久性三棱柱结构可能会在分子识别以及超分子化学中更高更复杂的分子结构的构建中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo102483x
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三(4-甲氧基苯基)苯 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 105.0h， 生成 11,31,48-Trichloro-8,14,28,34,45,51-hexaoxa-10,12,30,32,47,49,58,64,70-nonazatridecacyclo[19.19.15.24,7.215,18.224,27.235,38.241,44.252,55.13,39.19,13.119,23.129,33.146,50]doheptaconta-1(40),2,4,6,9(70),10,12,15,17,19,21,23(67),24(66),25,27(65),29,31,33(64),35(63),36,38(62),39(61),41(60),42,44(59),46(58),47,49,52(57),53,55,68,71-tritriacontaene
  参考文献：
  名称：

  杂原子桥联的双环杯型芳香烃，具有电子富集和不足的芳香族内饰的大分子三角棱镜的合成和功能化

  摘要：

  报道了氧和氮原子桥接的三棱柱结构的双环calixaromatics的合成和功能化。由一个片段耦合方法的装置，使用1,3,5-三（制备富电子和缺电子的芳族内饰分子三角棱镜p羟基苯基）苯和2,4,6-三（p氨基苯基）三嗪为基本单位，氯三嗪为支柱。氯三嗪部分与官能化胺的芳香亲核取代反应导致在外围边缘位置具有官能化的三棱柱，而使用2,4,6-tri [[ p-烯丙基氨基）苯基]三嗪衍生物作为起始原料。通过X射线晶体学揭示了固态的对称且扭曲的分子三角棱镜。但是，如NMR光谱数据所证明的，所有合成的笼形分子很可能在溶液相中采用高度对称的三角棱柱结构。功能化的形状持久性三棱柱结构可能会在分子识别以及超分子化学中更高更复杂的分子结构的构建中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo102483x

文献信息

• Thinking Outside the Cage: Controlling the Extrinsic Porosity and Gas Uptake Properties of Shape-Persistent Molecular Cages in Nanoporous Polymers
  作者：Onur Buyukcakir、Yongbeom Seo、Ali Coskun

  DOI：10.1021/acs.chemmater.5b01346

  日期：2015.6.9

  We present a new strategy to introduce local-order into amorphous nanoporous polymers using shape-persistent organic cage compounds as molecular building blocks in the synthesis of porous cage frameworks (pCAGEs) without any metal catalyst under environmentally benign conditions. We have demonstrated that by varying the size and dimension of the organic linkers extrinsic porosity of organic cages within nanoporous polymers can be controlled, thus allowing us to tune the surface area and gas uptake properties of amorphous pCAGEs. pCAGEs (SABET = 628.7–844.3 m2 g–1) revealed significantly high CO2 uptake capacities (up to 4.21 mmol g–1 at 1 bar, 273 K) with prominent CO2/N2 IAST selectivities (up to 100). Unlike previously reported triazine-based polymers, pCAGEs showed exceptional isosteric heats of adsorption (Qst) values up to 42.9 kJ mol–1 for CO2 at high loading. We attribute the high affinity of CAGE toward CO2 to the presence of a “cage effect” arising from ultramicroporosity (intrinsic porosity) of CAGE monomers. To prove the cage effect, we have synthesized a control polymer incorporating half-CAGEs as monomeric units. The resulting polymer showed substantially lower Qst values compared to the CAGE and pCAGEs indicating the presence of the cage effect. In addition, the control over the surface area in the case of control polymer was lost completely, thus showing the importance of CAGE monomers as building blocks and the resulting local-order.

  我们提出了一种新策略，利用形状持久的有机笼状化合物作为分子构件，在无害环境的条件下，不使用任何金属催化剂合成多孔笼状框架（pCAGEs），从而在无定形纳米多孔聚合物中引入局部有序性。我们已经证明，通过改变有机连接体的大小和尺寸，可以控制纳米多孔聚合物中有机笼的外在孔隙率，从而调整无定形 pCAGEs 的表面积和气体吸收特性。pCAGEs（SABET = 628.7-844.3 m2 g-1）显示出显著的高二氧化碳吸收能力（在 1 巴、273 K 条件下高达 4.21 mmol g-1）和突出的 CO2/N2 IAST 选择性（高达 100）。与之前报道的三嗪类聚合物不同，pCAGEs 在高负载条件下对 的等效吸附热（QST）值高达 42.9 kJ mol-1。我们将 CAGE 对二氧化碳的高亲和力归因于 CAGE 单体的超微孔性（内在孔隙率）所产生的 "笼子效应"。为了证明笼效应，我们合成了一种以半 CAGE 为单体单元的对照聚合物。与 CAGE 和 pCAGE 相比，所得聚合物的 QST 值大大降低，这表明笼效应的存在。此外，对照聚合物完全失去了对表面积的控制，由此可见笼状聚合体单体作为构建单元以及由此产生的局部有序性的重要性。