(E)-β-distyryltetramethyl disiloxane | 72761-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-β-distyryltetramethyl disiloxane
• 英文别名: trans,trans-1,7-diphenyl-3,3,5,5-tetramethyl-3,5-disila-4-oxahepta-1,6-diene；1,3-bis[(E)-styryl]tetramethyldisiloxane；1,1,3,3-tetramethyl-1,3-di((E)-styryl)disiloxane；[dimethyl-[(E)-2-phenylethenyl]silyl]oxy-dimethyl-[(E)-2-phenylethenyl]silane
• CAS: 72761-85-4
• 化学式: C₂₀H₂₆OSi₂
• 分子量: 338.597
• InChiKey: XKLSPRJVYCSNGV-YTEMWHBBSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.92
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-β-distyryltetramethyl disiloxane 在 potassium hydroxide 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fluoride-free cross coupling using vinyldisiloxanes

  摘要：

  在碱性条件下，乙烯基二硅氧烷与相应的硅醇盐平衡，并随后在钯催化下与芳基/杂芳基碘化物和溴化物进行交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/b900852g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-phenylethenyllithium 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-β-distyryltetramethyl disiloxane
  参考文献：
  名称：

  环氧化物的对映选择性合成：烯基硅烷醇的无尖锐环氧化

  摘要：

  烯基硅烷醇（6）的无尖锐的环氧化，然后进行原去甲硅烷基化，得到对映体过量很高的氧化苯乙烯。

  DOI：

  10.1039/c39880001280

文献信息

• Preparation of Vinyl Silyl Ethers and Disiloxanes via the Silyl-Heck Reaction of Silyl Ditriflates
  作者：Sara E. S. Martin、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja407748z

  日期：2013.9.11

  Vinyl silyl ethers and disiloxanes can now be prepared from aryl-substituted alkenes and related substrates using a silyl-Heck reaction. The reaction employs a commercially available catalyst system and mild conditions. This work represents a highly practical means of accessing diverse classes of vinyl silyl ether substrates in an efficient and direct manner with complete regiomeric and geometric selectivity

  现在可以使用甲硅烷基-Heck 反应从芳基取代的烯烃和相关底物制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷。该反应采用市售的催化剂体系和温和的条件。这项工作代表了一种非常实用的方法，可以以有效和直接的方式获得不同类别的乙烯基甲硅烷基醚底物，并具有完全的区域异构和几何选择性。
• Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Vinyldisiloxanes with Benzylic and Allylic Halides and Sulfonates
  作者：Elizabeth C. Frye、Cornelius J. O' Connor、David G. Twigg、Bryony Elbert、Luca Laraia、David G. Hulcoop、Ashok R. Venkitaraman、David R. Spring

  DOI：10.1002/chem.201200431

  日期：2012.7.9

  formation. To date, the substrate scope of this reaction has predominantly been limited to sp2–sp2 coupling reactions. Herein, the palladium‐catalysed Hiyama type cross‐coupling of vinyldisiloxanes with benzylic and allylic bromides, chlorides, tosylates and mesylates is reported. A wide variety of functional groups were tolerated, and the synthetic utility of the methodology was exemplified through

  桧山交叉偶联反应是一种强有力的碳-碳键形成方法。迄今为止，该反应的底物范围主要限于 sp 2 -sp 2偶联反应。在此，报道了钯催化的 Hiyama 型乙烯基二硅氧烷与苄基和烯丙基溴化物、氯化物、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐的交叉偶联。耐受多种官能团，该方法的合成效用通过细胞毒性天然产物 bussealin A 的有效全合成来例证。此外，在两个癌细胞系中评估了 bussealin A 的抗增殖能力。
• Vinyldisiloxanes: their synthesis, cross coupling and applications
  作者：Hannah F. Sore、Christine M. Boehner、Luca Laraia、Patrizia Logoteta、Cora Prestinari、Matthew Scott、Katharine Williams、Warren R. J. D. Galloway、David R. Spring

  DOI：10.1039/c0ob00338g

  日期：——

  During the studies towards the development of pentafluorophenyldimethylsilanes as a novel organosilicon cross coupling reagent it was revealed that the active silanolate and the corresponding disiloxane formed rapidly under basic conditions. The discovery that disiloxanes are in equilibrium with the silanolate led to the use of disiloxanes as cross coupling partners under fluoride free conditions. Our previous report focused on the synthesis and base induced cross coupling of aryl substituted vinyldisiloxanes with aryl halides; good yields and selectivities were achieved. As a continuation of our research, studies into the factors which influence the successful outcome of the cross coupling reaction with both alkyl and aryl substituted vinyldisiloxanes were examined and a proposed mechanism discussed. Further investigation into expanding the breadth and diversity of substituted vinyldisiloxanes in cross coupling was explored and applied to the synthesis of unsymmetrical trans-stilbenes and cyclic structures containing the trans-alkene architecture.

  在开发五氟苯基二甲基硅烷作为新型有机硅交叉耦合试剂的研究中，发现活性硅醇盐和相应的二硅氧烷在碱性条件下迅速形成。二硅氧烷与硅醇盐之间的平衡发现，促使在无氟条件下将二硅氧烷用作交叉耦合反应的反应伙伴。我们之前的报告集中于芳基取代的乙烯基二硅氧烷与芳基卤化物的合成以及碱诱导的交叉耦合反应，取得了良好的产率和选择性。作为研究的延续，我们考察了影响烷基和芳基取代的乙烯基二硅氧烷交叉耦合反应成功的因素，并讨论了提出的机制。进一步研究扩展取代乙烯基二硅氧烷在交叉耦合中的广度和多样性，并应用于合成不对称的反式-stilbene和含有反式烯烃结构的环状化合物。
• The cobalt(II) complex of a new tridentate Schiff-base ligand as a catalyst for hydrosilylation of olefins
  作者：Adam Gorczyński、Maciej Zaranek、Samanta Witomska、Aleksandra Bocian、Artur R. Stefankiewicz、Maciej Kubicki、Violetta Patroniak、Piotr Pawluć

  DOI：10.1016/j.catcom.2016.02.009

  日期：2016.3

  new, tridentate Schiff-base ligand L, which readily reacts with CoCl2 to form a monometallic [CoLCl2] complex that, upon reduction, functions as active hydrosilylation catalyst. The ligand and the [CoLCl2] catalyst have been characterized spectroscopically (MS, NMR, FTIR) and by single crystal X-ray diffraction techniques. The results of preliminary catalytic experimentation show that the cobalt complex

  1-甲基-2-咪唑甲醛与2-（1-甲基肼基）吡啶的缩合导致合成新的三齿席夫碱配体L，该配体容易与CoCl 2反应形成单金属[Co L Cl 2 ]配合物还原后，用作活性氢化硅烷化催化剂。所述配体和[Co L Cl 2 ]催化剂已经通过光谱法（MS，NMR，FTIR）和通过单晶X射线衍射技术进行了表征。初步催化实验的结果表明，取决于所用的氢硅烷底物，钴配合物可引起烯烃的氢化硅烷化和脱氢甲硅烷基化。
• Competitive acylation of arylstyrylsilanes: Controlling silanucleophile reactivity
  作者：Michael A. Brook、Courtney Henry

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00945-0

  日期：1996.1

  substitution reactions occurred cleanly between acyl cations and arylstyrylsilanes 2–4. With an unsubstituted aryl group, 2 underwent transfer of the styryl group to form styryl ketone 5 as would be predicted from previous kinetic studies. With increasing methyl group substitution of the aryl group, aryl group transfer occurred competitively such that 3 showed a 2:1 preference for destyrylation: dearylation

  酰基阳离子和芳基苯乙烯基硅烷2–4之间完全发生了亲电取代反应。如先前的动力学研究所预测的，对于未取代的芳基，2进行苯乙烯基的转移以形成苯乙烯基酮5。随着芳基甲基取代基的增加，芳基的竞争发生竞争，因此3显示出2：1的去甲苯乙烯基化偏好：脱芳基化得到10:11，而4进行了异戊基的排他性转移，得到异辛基酮6-8。这些结果与非甲硅烷基化化合物的亲电子芳族取代反应不一致。随着芳基甲基取代基的增加，出于电子原因，其反应性应提高，但不应超过苯乙烯基的程度。然而，当甲硅烷基的侧翼为甲基时，通过减轻空间拥塞还额外地促进了硅-芳基键的裂解，使得该过程优先发生于苯乙烯基的转移。