trans-dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(II) | 60158-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: trans-dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(II)
• 英文别名: dichlorobis(tricyclohexylphosphine)platinum；trans-dichlorobis(tricyclohexylphospine)platinum；trans-(PCy3)2PtCl2；trans-dichlorobis(tricyclohexylphosphine)platinum(II)；trans-[PtCl2(P(cyclohexayl)3)2]；trans-[PtCl2(PCy3)2]；dichloroplatinum;tricyclohexylphosphane
• CAS: 60158-99-8
• 化学式: C₃₆H₆₆Cl₂P₂Pt
• 分子量: 826.854
• InChiKey: NAYUWZZZHICIQO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.31
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(II) 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 trans-[Pt(F)(3,5-difluoro-4-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)(P(cyclohexyl)3)2]
  参考文献：
  名称：

  Pt(0) 与氟吡啶反应中竞争 C-F 活化途径：膦辅助与氧化加成

  摘要：

  对模型零价双膦复合物 [Pt(PH3)(PH2Me)] 在五氟吡啶 4 位激活 CF 键的计算机制的调查揭示了导致方形平面 Pt(II) 的三种截然不同的途径） 产品。直接氧化加成通过传统的 3 中心过渡态生成顺式 [Pt(F)(4-C5NF4)(PH3)(PH2Me)]。该过程与两种不同的膦辅助机制竞争，其中 CF 活化涉及氟通过新的 4 中心过渡态转移到磷中心。两种膦辅助过程中更容易获得的方法涉及将烷基从磷协同转移到金属，得到铂（烷基）（氟膦），反式-[Pt(Me)(4-C5NF4)(PH3)(PH2F )]，其类似物已通过实验观察到。第二个膦辅助途径看到氟转移到膦配体之一，形成亚稳金属正膦中间体，从中可以将烷基或氟转移到金属上。因此，Pt-氟化物和 Pt（烷基）（氟膦）产品均可通过该途径获得。我们的计算强调了金属正膦物种（无论是作为中间体还是过渡态）在芳族 CF 键活化中的核心作用。

  DOI：

  10.1021/ja8046238
• 作为产物：
  描述：

  、 三环己基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以>90的产率得到trans-dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Preparation, characterization, and some reactions of tri-tert-butylarsine complexes of platinum(II) and palladium(II) chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50225a006
• 作为试剂：
  描述：

  3α-bromo-5α-cholestane 在 nickel(II) iodide 、 trans-dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(II) 、 (1R,2R)-(-)-2-氨基环己醇 、 potassium acetate 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 异丙醇 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 2-chloro-4-[4-[(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazine
  参考文献：
  名称：

  MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES

  摘要：

  本发明涉及公式（1）至（4）的化合物，这些化合物适用于电子设备，特别是有机电致发光器件，在化合物或公式（1）至（4）的中间体化合物以及包含公式（1）至（4）化合物的电子设备。

  公开号：

  US20210367155A1

文献信息

• 31P and 195Pt NMR characteristics of new binuclear complexes of [Pt2X4](PR3)2] cis/trans isomers and of mononuclear analogs
  作者：Ibrahim M. Al-Najjar

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84701-5

  日期：1987.4

  for complexes of binuclear platinum(II) of the type [Pt2(μ-X)2(X)2(PR3)2]. These were identified as intermediate from the reaction of the [PtX2COD)] complex with different tertiary phosphines (where X may be Cl or I and PR3 may be PBz3, PCy3, PCyPh2, PCy2Ph or PPh2C6F5). In addition, cis and trans-[PtX2(PR3)2] were produced in the final step, and their 31P and 195Pt are also described (X = Cl or I;

  摘要首次报道了[Pt2（μ-X）2（X）2（PR3）2]型双核铂（II）配合物的31P和195Pt化学位移。从[PtX2COD）]配合物与不同的叔膦（其中X可以是Cl或I，PR3可以是PBz3，PCy3，PCyPh2，PCy2Ph或PPh2C6F5）的反应中鉴定出这些为中间体。此外，在最终步骤中还生成了顺式和反式[PtX2（PR3）2]，并描述了它们的31P和195Pt（X = Cl或I； PR3 = PBz3，PCy3，PPhCy2，PPh2Cy，PPh2iPr，PPh2C6F5， PPh3，P（间甲苯基）3，P（对甲苯基）3，PBu3，PPhMe2，PPh2Me，（bis-1,2-Ph2P）-C6H4，Ph2PCH2PPh2或Ph2PCH2CH2PPh2）。研究表明，铂195的化学位移对复杂几何形状的性质相对敏感。非对称（不对称）顺式异构体的吸收频率（高场）比对称（对称）异构体低。）的
• Electron transfer reactions involving trans-[PtH2(PCy3)2] and fluorinated benzonitriles
  作者：Samuel Hintermann、Paul S. Pregosin、Heinz Rüegger、Howard C. Clark

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83474-v

  日期：1992.2

  trans-[PtH2(PCy3)2] reacts with activated benzonitriles such as 4-R-C6F4CN (R = F, H, CN, OCH3) bearing electron-withdrawing substituents to give the new platinum(II) aryl complexes trans-[PtHRC6F3CN(PCy3)2], which have been isolated and fully characterized, and a hydridofluoride trans-[PtH(“F”)(PCy3)2], where “F” is either F or HF2, which has been detected in solution. These complexes and related by-products

  复杂的反式-[PtH 2（PCy 3）2 ]与带有吸电子取代基的活化苄腈如4-RC 6 F 4 CN（R = F，H，CN，OCH 3）反应生成新的铂（II） ）芳基配合物反式-[PtHRC 6 F 3 CN（PCy 3）2 ]，已被分离并充分表征，氟化氢反式-[PtH（“ F”）（PCy 3）2 ]，其中“ F”为F或HF 2，已在解决方案中检测到。通过一维和二维多核NMR光谱对反应中的这些络合物和相关副产物进行了表征。基于以下条件，提出了一种反应机理，该反应机理涉及速率确定电子从二酐络合物到有机底物的转移：（i）腈的相对反应速率（p -C 6 F 4（CN）2 > C 6 F 5 CN > p -C 6 HF 4 CN> p -C 6 F 4（OCH 3）CN> o，o -C 6 H 3F 2 CN），其平行于它们的电子亲和力；（ii）用PBN“自旋捕获”后，通过ESR光谱观察自由基。
• Mechanistic Insight into the Protonolysis of the Pt−C Bond as a Model for C−H Bond Activation by Platinum(II) Complexes
  作者：Raffaello Romeo、Giuseppina D'Amico

  DOI：10.1021/om060217n

  日期：2006.7.1

  The kinetic and NMR features of the protonolysis reactions on platinum(II) alkyl complexes of the types cis-[PtMe2L2], [PtMe2(L-L)], cis-[PtMeClL2], and [PtMeCl(L-L)] (L = PEt3, P(Pri)3, PCy3, P(4-MePh)3, L-L = dppm, dppe, dppp, dppb) in methanol suggest a rate-determining proton attack at the Pt−C bond. In contrast, a multistep oxidative-addition−reductive-elimination mechanism characterizes the methane

  顺式-[PtMe 2 L 2 ]，[PtMe 2（LL）]，顺式-[PtMeClL 2 ]和[PtMeCl（LL）]的铂（II）烷基络合物的质子分解反应的动力学和NMR特征。（L = PEt 3，P（Pr i）3，PCy 3，P（4-MePh）3，LL = dppm，dppe，dppp，dppb）在甲醇中显示出决定Pt-C键质子进攻的速率。相比之下，多步氧化加减还原机理表征了相应反式-[PtMeClL 2的质子化过程中的甲烷损失] 物种。在暗示这两个系统的不同反应途径方面具有特殊诊断性的工具是（i）动力学氘同位素实验的结果不同（ii）低温1 H NMR检测或不检测Pt（IV）氢化烷基中间产物实验，以及（iii）检测或不存在同位素加扰以及将氘掺入Pt-CH 3中，并损失一定范围的CH n D n - 4异构体。对于所有系统，质子分解的速度受配体空间拥塞的阻碍，受配体电子的贡献而加速，并且几乎
• A study of the generality of the reaction of diazomethane with halogenoplatinum(II) complexes in the preparation of (halogenomethyl)platinum(II) complexes
  作者：Robert McCrindle、Gilles J. Arsenault、Rajeev Farwaha、Mark J. Hampden-Smith、Richard E. Rice、Alan McAlees

  DOI：10.1039/dt9880001773

  日期：——

  Treatment of a range of platinum(II) halide (mainly chloride) complexes with diazomethane has been examined. Formation of both mono- and bis-halogenomethyl products has been observed. With one exception, methylene insertion appears to occur only when the metal–halogen bond is trans to a group of high trans influence (olefin, phosphine, isocyanide, alkyl, or hydride). With the trans-chlorohydrido derivatives

  已经研究了用重氮甲烷处理一定范围的卤化铂（Ⅱ）（主要是氯化物）配合物的方法。已经观察到单卤代和双卤代甲基产物的形成。除了一个例外，亚甲基插入似乎仅在金属-卤素键被反式转变为具有高反式影响力的基团（烯烃，膦，异氰化物，烷基或氢化物）时发生。与反式-chlorohydrido衍生物研究，最初形成的反式- （氯甲基）氢基产品重新排列为反式- （氯）甲基物种。讨论了亚甲基插入和重排过程的机理。
• Influence of the size of the phosphine ligand on primary-secondary alkyl isomerization equilibria with (Me2NCS2)Pt(PR3)(alkyl) complexes
  作者：Daniel L. Reger、Yan Ding、David G. Garza、Lukasz Lebioda

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83201-6

  日期：1993.6

  triclinic, P, a  9.288(3) Å, b  19.538(5) Å, c  8.854(3) Å, α  99.76(2)°, β  91.98(2)°, γ  103.02(2)°, V  1538 Å3, Z  2, RF  5.2% and RwF  6.4%. The steric influence of the bulky phosphine causes a substantial increase in the P-Pt-C(butyl) angle when compared to the structures of analogous complexes containing phosphine ligands with small cone angles.

  （Me 2 NCS 2）Pt（PR 3）Cl与格氏试剂或烷基锂试剂的反应导致制备（Me 2 NCS 2）Pt（PR 3）（烷基）（RMe，Et，Ph，Cy ，邻-CH 3 C 6 H 4，C 6 F 5）配合物。对于RMe，Et，Ph，该反应在室温或低于室温的条件下均可成功进行，但与包含较大锥角的起始氯化物的膦的反应需要在回流Et 2中进行加热O或THF。烷基铂络合物非常稳定，可以在溶液中加热至100°C而不会分解。在120℃下，烷基配体经历缓慢的异构化反应，导致线性和支链异构体的混合物。例如，无论是加热（ME 2 NCS 2）的Pt（PME 3）（η 1 -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3）或（ME 2 NCS 2）的Pt（PME 3）（η 1 -CH（CH 3）通道2通道3），在二甲苯中分别产生两种异构体的9/1混合物。对于类似的PEt 3和PPh 3配合物，以及所有三个配体