3-二甲基苯基甲硅烷基-1-环己烯基三甲基甲硅烷基醚 | 1025691-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-二甲基苯基甲硅烷基-1-环己烯基三甲基甲硅烷基醚
• 英文名称: 3-dimethylphenylsilyl-1-cyclohexenyl trimethylsilyl ether
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-(3-trimethylsilyloxycyclohex-2-en-1-yl)silane；dimethyl-phenyl-(3-trimethylsilyloxycyclohex-2-en-1-yl)silane
• CAS: 1025691-25-1
• 化学式: C₁₇H₂₈OSi₂
• 分子量: 304.58
• InChiKey: QRCIEUPJHLAAPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-二甲基苯基甲硅烷基-1-环己烯基三甲基甲硅烷基醚 在 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以31%的产率得到3-(phenyldimethylsilyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Silicon-Induced Ene-Type Reaction in the Thermal Conversion of Enolates to β-Silyl Enones with Molecular Dioxygen

  摘要：

  Reaction of alkyl, acetoxy, and silyl enol ethers of 3-(organosilyl)cyclohexanone with molecular dioxygen in toluene at 110 degrees C produced the corresponding conjugated enones in yields up to 88% yield. The reaction of the same type failed on replacement of the silyl group at the C-3 position with an isopropyl group. These results indicate the existence of an unprecedented silicon-induced ene-type reaction. Its reaction mechanism, generality, limitations, and exceptions are discussed.

  DOI：

  10.1021/ol800007v
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-环己烯-1-酮 、 苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以85%的产率得到3-二甲基苯基甲硅烷基-1-环己烯基三甲基甲硅烷基醚
  参考文献：
  名称：

  铜和硅介导的无HMPA的n + 3环扩展，用于构建中型内酯和内酰胺：（+）-顺式-月桂聚糖的短合成

  摘要：

  在本报告中，几个新的环氧化物实例与β-甲硅烷基酮烯酸酯结合在一起，用于氧化断裂后构造n + 3原子大小的扩环内酯。重要的是，发现叠氮基内酯在该方案的扩展中很有价值，该扩展方案涉及将n + 3 + p扩展成一系列羟基烯烃内酰胺。我们还记录了（+）-顺式-lauthisan的短时，立体选择性全合成以及生成β-硅烷基甲硅烷基醚的新型，无铜酸盐介导且无HMPA的程序，可用于环境友好的中型内酯的构建。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.05.063

文献信息

• Silicon-Induced Ene-Type Reaction in the Thermal Conversion of Enolates to β-Silyl Enones with Molecular Dioxygen
  作者：Jih Ru Hwu、Chien Hsien Chen、Chuan-I Hsu、Asish R. Das、Yen Cheng Li、Lung Ching Lin

  DOI：10.1021/ol800007v

  日期：2008.5.1

  Reaction of alkyl, acetoxy, and silyl enol ethers of 3-(organosilyl)cyclohexanone with molecular dioxygen in toluene at 110 degrees C produced the corresponding conjugated enones in yields up to 88% yield. The reaction of the same type failed on replacement of the silyl group at the C-3 position with an isopropyl group. These results indicate the existence of an unprecedented silicon-induced ene-type reaction. Its reaction mechanism, generality, limitations, and exceptions are discussed.
• Copper and silicon mediated, HMPA-free, n+3 ring expansions for the construction of medium sized lactones and lactams: short synthesis of (+)-cis-lauthisan
  作者：Gary H. Posner、Mark A. Hatcher、William A. Maio

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.063

  日期：2016.10

  enolates for the construction, after oxidative fragmentation, of ring expanded lactones, n+3 atoms in size. Importantly, azido lactones were found to be valuable in an extension of this protocol involving the n+3+p expansion into a series of hydroxyolefinic lactams. We also document a short, stereoselective total synthesis of (+)-cis-lauthisan and a new, cuprate-mediated and HMPA-free procedure for the generation

  在本报告中，几个新的环氧化物实例与β-甲硅烷基酮烯酸酯结合在一起，用于氧化断裂后构造n + 3原子大小的扩环内酯。重要的是，发现叠氮基内酯在该方案的扩展中很有价值，该扩展方案涉及将n + 3 + p扩展成一系列羟基烯烃内酰胺。我们还记录了（+）-顺式-lauthisan的短时，立体选择性全合成以及生成β-硅烷基甲硅烷基醚的新型，无铜酸盐介导且无HMPA的程序，可用于环境友好的中型内酯的构建。