{[Iodo(dimethyl)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane) | 68260-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {[Iodo(dimethyl)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane)
• 英文别名: iodo-dimethyl-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 68260-13-9
• 化学式: C₁₂H₃₃ISi₄
• 分子量: 416.641
• InChiKey: CTYHOBBRCUNCPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.0
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[Iodo(dimethyl)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane) 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Chlordimethylsilyl-tris(trimethylsislyl)methan
  参考文献：
  名称：

  有机碘化物的氧化辅助亲核取代

  摘要：

  碘化物（ME 3 Si）的3 CSiMe 2 I，（ME 3 Si）的3 CSiPh 2 I，和BU吨3 SIL与反应米氯过氧酸，得到氢氧化物（ME 3 Si）的3 CSiMe 2 OH，（ME 3分别在MeOH（Me 3 Si）3 CSiPh 2 I中的Si）2 C（SiPh 2 Me）（SiMe 2 OH）和Bu t 3 SiOH暗示了硅阳离子中间体的参与。

  DOI：

  10.1039/c39830000974
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)methyllithium 在 碘 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 {[Iodo(dimethyl)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  （ME的反应3 Si）的3 CSiMe 2结式（R =CHCH 2 CH 2 CHCH 2，CCPh，Ph和CH 2与亲电的pH）

  摘要：

  形成在TsiSiMe的反应除了多重键的没有产品2 - [R物种（TSI =（ME 3 Si）的3 C; R 1 =CHCH 2，CH 2 CHCH 2，或（CCPh）用卤素TsiSiMe 2 CH = CH 2产生（a）在CCl 4中用ICl处理的TsiSiMe 2 Cl ；（b）在CCl 4中用Br 2处理的TsiSiMe 2 Br ；（c）在TclSiMe 2 I（缓慢）用I 2在CCl 4和（d）TsiSiMe 2 OCOCF 3中进行处理上用纯CF治疗3 CO 2 H. TsiSiMe 2 CH 2 CHCH 2，得到：（1）TsiSiMe 2 Cl和TsiSiMe 2我与ICl的四氯化碳中处理4 ; （b）在CCl 4中用Br 2处理的TsiSiMe 2 Br ；（c）用CCl 2中的I 2处理的TsiSiMe 2 I ；及（d）TsiSiMe 2 OCOCF 3迅速上用纯CF治疗3

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80199-6

文献信息

• Preparation of tris(trimethylsilyl)methyl (“trisyl”) derivatives of silicon
  作者：Sujan S. Dua、Colin Eaborn、Duncan A.R. Harper、Steven P. Hopper、Kazem D. Safa、David R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87861-4

  日期：1979.9

  Treatment of (Me3Si)3CLi (“trisyl”lithium, TsiLi) with appropriate silicon halides has given a range of compounds of the type (Me3Si)3CSiRR′X; e.g., TsiSiCl3, TsiSiMeCl2, TsiSiMe2X (X = Cl, OMe), TsiSiPh2X (X = F, Cl, OMe), and TsiSiPhMeH. The trisyl group causes very large steric hindrance to nucleophilic displacements at the silicon to which it is attached, so that (unless one or more hydride ligands

  用适当的卤化硅处理（Me 3 Si）3 CLi（“三基”锂，TsiLi）产生了一系列类型为（Me 3 Si）3 CSiRR'X的化合物。例如，TsiSiCl 3，TsiSiMeCl 2，TsiSiMe 2 X（X = Cl，OMe），TsiSiPh 2 X（X = F，Cl，OMe）和TsiSiPhMeH。三基对与其连接的硅的亲核位移造成很大的空间位阻，因此（除非存在一个或多个氢化物配体）在硅上不会发生大多数常见的位移。但是，LiAlH 4可以将卤化物还原为氢化物，并且氢化物可以通过致电子剂在亲电置换中转化为卤化物。甚至一种氢化物配体的存在也显着降低了阻碍，因此，例如，TsiSiPhHI与回流的甲醇反应生成TsiSiPhH（OMe）。
• Anchimeric assistance by and migration of the vinyl group in reactions of sterically hindered organosilicon compounds of the type (Me₃Si)₂C(SiMe₂CHCH₂)(SiR₂X)
  作者：G. Adefikayo Ayoko、Colin Eaborn

  DOI：10.1039/p29870001047

  日期：——

  The compound VsiSiMe2I [Vsi =(Me3Si)2C(SiMe2CHCH2)](1) is very similar in reactivity to (Me3Si)3CSiMe2I (2) in reactions with methanol and with alkali-metal salts in MeOH or MeCN, but (1) is much the more reactive towards electrophiles which induce rate-determining ionization of the Si–I bond, viz. CF3CH2OH (the factor f is > 500), CF3CO2H (f > 1 800), AgBF4 in CH2Cl2(f ca. 150), or AgSCN in CH2Cl2(f

  在与甲醇和甲醇的反应中，化合物VsiSiMe 2 I [Vsi =（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 CH CH 2）]（1）与（Me 3 Si）3 CSiMe 2 I（2）的反应性非常相似。在MeOH或MeCN中的碱金属盐，但（1）对亲电试剂的反应性强得多，从而引起速率决定性的Si–I键电离，即。CF 3 CH 2 OH（因子f > 500），CF 3 CO 2 H（f > 1800），AgBFCH 2 Cl 2中的浓度为4（ f约为150），CH 2 Cl 2中的AgSCN浓度为（ f > 500）。大的差异是由γ-乙烯基归因于邻位援助，离开我-亲电的影响下，导致形成1,3-乙烯桥接的阳离子。据此，VsiSiEt 2 I与AgBF 4或AgO 2 CCF 3在CH 2 Cl 2中的反应得到约。VsiSiEt 2 Y和（Me 3 Si）的未重新排列和重新排列的产物的1：2混合物2 C（SiEt
• Reactions of the sterically hindered organosilicon diol (Me3Si)2C(SiMe2OH)2 and some of its derivatives
  作者：Colin Eaborn、Paul D. Lickiss、Alan D. Taylor

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80022-6

  日期：1988.2

  The diol R2C(SiMe2OH)2 (R  Me3Si) has been shown to react with: SO2Cl2 to give R2CSiMe2OSO2OSiMe2; SOCl2 to give R2C(SiMe2Cl)2; Me3SiI or Me3SiCl to give R2C(SiMe2OSiMe3)2; R′COCl; (R′  Me or CF3) to give R2C(SiMe2O2CR′)-(SiMe2Cl); (R′CO)2O (R′  Me or CF3 to give R2C(SiMe2O2CR′)2; with MeOH containing acid to give R2C(SiMe2OMe)2; with neutral MeOH to give R2C-(SiMe2OMe)2 and probably R2CSiMe2OSiMe2;

  二醇- [R 2 C（森达2 OH）2（R我3 Si）的已被证明与反应：SO 2氯2生成R 2 CSiMe2OSO2OSiMe 2 ; SOCl 2给出R 2 C（SiMe 2 Cl）2；Me 3 SiI或Me 3 SiCl生成R 2 C（SiMe 2 OSiMe 3）2；R'COCl; （R'Me或CF 3）得到R 2 C（SiMe 2 O 2 CR'）-（SiMe 2 Cl）；（R'CO）2 O（R'Me或CF 3产生R 2 C（SiMe 2 O 2 CR'）2；与含酸的MeOH产生R 2 C（SiMe 2 OMe）2；与中性MeOH产生R 2 C- （SiMe 2 OMe）2和可能的R 2 CSiMe2OSiMe 2； MeLi得到R 2 C（SiMe 2 OLi）2（后者与PhMeSiF 2反应得到R 2 CSiMe2OSiMePhOSiMe 2）。二乙酸R 2 C（SiMe
• Unimolecular solvolysis of some organosilicon perchlorates and iodides
  作者：Colin Eaborn、Foad M. S. Mahmoud

  DOI：10.1039/p29810001309

  日期：——

  TsiSiMe2OH. The solvolysis is slower in EtOH and PriOH, and occurs only very slowly, if at all, in CF3CH2OH. The methanolysis of (Me3Si)2(Ph2MeSi)CSiMe2OClO3 is slower than that of TsiSMe2OClO3. The methanolysis of TsiSiHPhl and TsiSiHMel are also accelerated only to a small extent by NaOMe. The above results are interpreted in terms of an SN1 mechanism involving anchimerically assisted ionization of

  已经对高度空间受阻化合物TsiSiMe 2 OClO 3 [Tsi =（Me 3 Si）3 C]，（Me 3 Si）2（Ph 2 MeSi）CSiMe 2 OClO 3的溶剂分解（主要是甲醇分解）进行了动力学研究。，TsiSiHPhX（X = I，Br，ONO 2）和TsiSiHMel。TsiSiMe 2 OClO 3的甲醇分解速率仅增加约3。添加0.1 M NaOMe时为20％，进一步添加碱的影响较小。LiCl或LiNO 3的添加导致速率增加的幅度甚至更小，但是在LiNO 3的存在下，形成了大量的TsiSiMe 2 ONO 2，该数量大于对应于速率增加的数量。水具有非常大的促进作用，即使仅存在1体积％的水，该产品也非常主要是TsiSiMe 2 OH。溶剂分解是在EtOH和Pr较慢我OH，和只发生非常缓慢，如果在所有，在CF 3 CH 2 OH。（Me 3 Si）2（Ph 2 MeSi）CSiMe
• Anchimeric assistance in methanolysis of some organosilicon halides, perchlorates, and trifluoromethanesulphates
  作者：Colin Eaborn、David E. Reed

  DOI：10.1039/c39830000495

  日期：——

  A range of X groups (X = OMe, OClO3, OSO2CF3, F, Cl, or I) have been shown to provide anchimeric assistance to the leaving of the Y groups (Y = OClO3, OSO2CF3, Cl, or I) in methanolysis of (Me3Si)2C(SiMe2X)(SiMe2Y) species; the effect is especially large for X = OMe.

  一系列X基团（X = OMe，OClO 3，OSO 2 CF 3，F，Cl或I）已显示出可以为Y基团的离开提供顺应性的辅助作用（Y = OClO 3，OSO 2 CF 3， （Me 3 Si）2 C（SiMe 2 X）（SiMe 2 Y）物种的甲醇分解中的Cl或I）; 对于X = OMe，影响特别大。