Chlordimethylsilyl-tris(trimethylsislyl)methan | 68260-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Chlordimethylsilyl-tris(trimethylsislyl)methan
• 英文别名: {[Chloro(dimethyl)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane)；chloro-dimethyl-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 68260-12-8
• 化学式: C₁₂H₃₃ClSi₄
• 分子量: 325.189
• InChiKey: MYGFWEOFTJJHDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Chlordimethylsilyl-tris(trimethylsislyl)methan 在 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 fluor-dimethyl-tris(trimethylsilyl)methyl-silan
  参考文献：
  名称：

  Ayoko, G. Adefikayo; Eaborn, Colin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1986, p. 1289 - 1294

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]silane 在 苯甲酰氯 作用下， 反应 1.0h， 生成 Chlordimethylsilyl-tris(trimethylsislyl)methan
  参考文献：
  名称：

  在高度位阻的有机硅中心发生反应。（Me 3 Si）3 CSiPhHI，（Me 3 Si）3 CSiPh（OMe）I和相关物种的化学

  摘要：

  碘化物TsiSiPhHI（Tsi =（Me 3 Si）3 C）已显示与一定范围的银（I）盐AgY反应，得到相应的TsiSiPhHY物种。与AgOCN的反应取决于条件，可以是单独的异氰酸酯，也可以是其与正氰酸酯的混合物。出乎意料的是，尽管与Et 2 O中的AgBF 4反应仅生成TsiSiPhHF，但在CH 2 Cl 2中的相同反应却得到了其与重排的（Me 3 Si）2 C（SiPhHMe）（SiMe 2 F）的混合物。碘化物TsiSiPh（OMe）I与AgY的反应产生未重排的产物TsiSiPh（OMe）Y，除了与AgO 2的反应MeCO 2 H中的CMe似乎也能提供一些（Me 3 Si）2 C [SiPh（OMe）Me]（SiMe 2 O 2 CMe）。用一摩尔比例的ICl在CCl 4中处理氢化物TsiSiPhHX（X = OMe，OH或F）得到碘化物TsiSiPhXI，它们与另一摩尔比例的

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86400-k

文献信息

• Preparation of tris(trimethylsilyl)methyl (“trisyl”) derivatives of silicon
  作者：Sujan S. Dua、Colin Eaborn、Duncan A.R. Harper、Steven P. Hopper、Kazem D. Safa、David R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87861-4

  日期：1979.9

  Treatment of (Me3Si)3CLi (“trisyl”lithium, TsiLi) with appropriate silicon halides has given a range of compounds of the type (Me3Si)3CSiRR′X; e.g., TsiSiCl3, TsiSiMeCl2, TsiSiMe2X (X = Cl, OMe), TsiSiPh2X (X = F, Cl, OMe), and TsiSiPhMeH. The trisyl group causes very large steric hindrance to nucleophilic displacements at the silicon to which it is attached, so that (unless one or more hydride ligands

  用适当的卤化硅处理（Me 3 Si）3 CLi（“三基”锂，TsiLi）产生了一系列类型为（Me 3 Si）3 CSiRR'X的化合物。例如，TsiSiCl 3，TsiSiMeCl 2，TsiSiMe 2 X（X = Cl，OMe），TsiSiPh 2 X（X = F，Cl，OMe）和TsiSiPhMeH。三基对与其连接的硅的亲核位移造成很大的空间位阻，因此（除非存在一个或多个氢化物配体）在硅上不会发生大多数常见的位移。但是，LiAlH 4可以将卤化物还原为氢化物，并且氢化物可以通过致电子剂在亲电置换中转化为卤化物。甚至一种氢化物配体的存在也显着降低了阻碍，因此，例如，TsiSiPhHI与回流的甲醇反应生成TsiSiPhH（OMe）。
• Reaction of tris(trimethylsilyl)methylsilicon halides with methanolic sodium methoxide. Probability of sila-olefin intermediates
  作者：Colin Eaborn、Duncan A.R Happer、Kazem D Safa

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81064-5

  日期：1980.6

  compounds TsiSiR2X [Tsi = Me3Si)3C; R = Me, X = Cl, Br, I, or R = Ph, X = F, Cl, Br, I)] react with boiling 2 M MeONa-MeOH to give products of the type (Me3Si)2CHSiR2OMe. It is suggested that the reaction proceeds through an elimination, analogous to E2 eliminations of alkyl halides, involving synchronous attack of MeO− at an Me3Si group, liberation of X−, and formation of (Me3Si)2CSiR2. The compounds

  化合物TsiSiR 2 X [Tsi ＝ Me 3 Si）3 C; R = Me，X = Cl，Br，I，或R = Ph，X = F，Cl，Br，I）]与沸腾的2 M MeONa-MeOH反应，得到（Me 3 Si）2 CHSiR 2类型的产物OMe。有人建议，通过消除，类似于该反应进行ë 2所抵销烷基卤化物，涉及的MeO的同步攻击-在我3的Si基团，X的解放- ，和形成（ME 3 Si）的2 CSiR 2。化合物TsiSiPhMeF TsiSiPhCl 2类似地反应，得到（Me 3 Si）2 CHSiPhMe（OMe）和（Me 3 Si）2 CHSiPh（OMe）2 [后者可能是通过溶剂化最初形成的（Me 3 Si）2 CHSiPhCl（OMe）]。化合物TsiSiMe 2 OMe和TsiSiMe 3不反应，而TsiSiMe 2 H给出TsiH。化合物TsiSiCl 3与0.1 M M
• Oxidatively assisted nucleophilic substitution of organosilicon iodides
  作者：Abdulaziz I. Al-Wassil、Colin Eaborn、Anil K. Saxena

  DOI：10.1039/c39830000974

  日期：——

  The iodides (Me3Si)3CSiMe2I, (Me3Si)3CSiPh2I, and But3SiL react with m-chloroperoxybenzoic acid to give the hydroxides (Me3Si)3CSiMe2OH, (Me3Si)2C(SiPh2Me)(SiMe2OH), and But3SiOH, respectively in MeOH (Me3Si)3CSiPh2I suggests the participation of silico-cationic intermediates.

  碘化物（ME 3 Si）的3 CSiMe 2 I，（ME 3 Si）的3 CSiPh 2 I，和BU吨3 SIL与反应米氯过氧酸，得到氢氧化物（ME 3 Si）的3 CSiMe 2 OH，（ME 3分别在MeOH（Me 3 Si）3 CSiPh 2 I中的Si）2 C（SiPh 2 Me）（SiMe 2 OH）和Bu t 3 SiOH暗示了硅阳离子中间体的参与。
• Reactions of some sterically-hindered organosilicon hydrides and iodides with halogens
  作者：Colin Eaborn、Abdulrahman I. Mansour

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80129-6

  日期：1983.10

  The reaction of TsiSiMe2H (I) (Tsi = (Me3Si)3C) with I2 or with a molar equivalent of ICl gives the iodide TsiSiMe2I (II) in hydroxylic media (MeOH, CH3CO2H, CF3CO2H) as it does in CCl4. The reaction with I2 is very fast in CF3CO2H, but in MeOH is only about as fast as in CCl4. The iodide II reacts with ICl in MeOH to give a mixture of TsiSiMe2OMe (III) and TsiSiMe2Cl (IV), but the reaction is markedly

  TsiSiMe 2 H（I）（Tsi =（Me 3 Si）3 C）与I 2或与摩尔当量的ICl反应生成碘化物TsiSiMe 2 I（II）在羟基介质（MeOH，CH 3 CO 2 H ，CF 3 CO 2 H），就像在CCl 4中一样。在CF 3 CO 2 H中与I 2的反应非常快，但在MeOH中的反应仅与在CCl 4中的反应差不多。碘化物II与ICl在MeOH中反应生成TsiSiMe 2 OMe（III）和TsiSiMe 2 Cl（IV）的混合物，但该反应明显慢于CCl4（其中形成IV）。氢化物I也与INO 3在MeOH中反应生成II，后者与INO 3反应生成III。TsiSiPh 2 H（V）和TsiSiPh 2 I（VI）与ICl在MeOH中的反应明显慢于I和II。即使在MeOH中加入一当量的ICl，V也会得到VI和（重排）甲醇盐（Me 3 Si）2 C（SiPh 2 Me）（SiMe
• Reactions of the highly sterically hindered compounds (Me3Si)3CSiMe2X (X  Cl, Br, I, or ONO2) with NaN3, CsF, KSCN, and KOCN in MeOH
  作者：Yousef Y. El-Kaddar、Colin Eaborn、Paul D. Lickiss

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80351-b

  日期：1993.11

  these side-products increases in the sequence (X ) I < Br < Cl, in line with the decreasing reactivity of the substrate towards the salts. With KOCN, the least reactive of the salts used, substantial amounts of the side-products are formed even from the reactions of the nitrate. The rough relative reactivities of 3, 2, 1, and 9 at 60°C are: 0.1/1.0/4.5/83 towards NaN3; 0.5/1.0/2.6/115 towards CsF; and

  硝酸盐TSiSiMe的反应2 ONO 2，9，（TSI（ME 3 Si）的3 C）与盐MY，的0.25M的溶液即。NaN 3，CsF和KSCN在MeOH中分别在45°C和60°C时给出相应的取代产物TSiSiMe 2 Y，但对于卤化物TSiSiMe 2 X，则X X I（1）为Br（2）或Cl（3）形成一些副产物，主要是碎片产物（Me 3 Si）2 CHSiMe 2-OMe; 这些副产物的比例按（X）I