十二碳-1-炔基(三甲基)硅烷 | 121134-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 十二碳-1-炔基(三甲基)硅烷
• 英文名称: 1-trimethylsilyldodec-1-yne
• 英文别名: dodec-1-yn-1-yltrimethylsilane；1-(trimethylsilyl)-1-dodecyne；1-(trimethylsilyl)dodec-1-yne；1-trimethylsilyl-1-dodecyne；Silane, 1-dodecynyltrimethyl-；dodec-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 121134-52-9
• 化学式: C₁₅H₃₀Si
• 分子量: 238.489
• InChiKey: XMMAGSNNQLZTTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-86 °C(Press: 0.50 Torr)
• 密度：
  0.807±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十二碳-1-炔基(三甲基)硅烷 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 甲基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-methoxy-tridecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Generation and trapping of allene oxides: An approach to chiral, nonracemic α-alkoxyketones

  摘要：

  Epoxy mesylates 5 react with a variety of sodium alkoxides to produce the corresponding alpha-alkoxyketones in good yields. Evidence is presented for the involvement of transient allene oxides in these reactions. Enantiomerically enriched epoxy mesylates (2R,3S)-5a-c were prepared using the Sharpless asymmetric epoxidation reaction as the key step. These precursors rearrange to alpha-alkoxyketones without significant racemisation under modified reaction conditions (ROK, 18-crown-6, THF, -78 degrees C). The reactions are shown to proceed with stereochemical inversion at the epoxide centre. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00878-3
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-十二炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93 %的产率得到十二碳-1-炔基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  伴随 1,2-甲硅烷基转移的炔丙基硅烷的 1,3-双官能化：烯丙基官能化乙烯基硅烷的合成

  摘要：

  在炔丙基位置具有甲硅烷基的末端炔烃在被亲电试剂（例如N-溴代琥珀酰亚胺）活化后会经历（ E）-选择性1,2-甲硅烷基迁移。随后，形成烯丙基阳离子，其被外部亲核试剂拦截。这种方法为烯丙基醚和酯提供了立体化学定义的卤乙烯和硅烷手柄，以进行进一步的官能化。研究了炔丙基硅烷和亲电子-亲核试剂对的范围，并以高达 78% 的产率制备了各种三取代烯烃。所获得的产物已被证明可作为过渡金属催化的卤乙烯交叉偶联、硅-卤素交换和乙酸烯丙酯官能化反应的结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01245

文献信息

• Syngas‐Free Highly Regioselective Rhodium‐Catalyzed Transfer Hydroformylation of Alkynes to α,β‐Unsaturated Aldehydes
  作者：Guangying Tan、Yimin Wu、Yang Shi、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201902553

  日期：2019.5.27

  fundamental and important reaction in both academic research and industry. Conventional methods focus on the conversion of alkynes, CO, and H2 into α,β‐unsaturated aldehydes, but they often suffer from problems associated with operation, regioselectivity, and chemoselectivity. Herein, we disclose an operationally simple, mild, and syngas‐free rhodium‐catalyzed reaction for the hydroformylation of alkynes

  炔烃的加氢甲酰化是学术研究和工业中的基本且重要的反应。常规方法着重于将炔烃，CO和H 2转化为α，β-不饱和醛，但它们经常遇到与操作，区域选择性和化学选择性相关的问题。本文中，我们公开了一种操作简单，温和且无合成气的铑催化的反应，可通过烷基醛中的甲酰基和氢化物转移进行炔烃的加氢甲酰化反应。该合成方法使用廉价且易于手柄Ñ-丁醛可克服传统方法中使用合成气带来的挑战，并使用市售的催化剂和配体将各种内部炔烃（尤其是含炔基的复杂分子）转化为通用的立体定义的α，β-不饱和醛，具有出色的化学，区域和立体选择性。
• Mild and Phosphine-Free Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Nonactivated Secondary Alkyl Halides with Alkynyl Grignard Reagents
  作者：Chi Wai Cheung、Peng Ren、Xile Hu

  DOI：10.1021/ol501087m

  日期：2014.5.2

  cross-coupling of nonactivated secondary alkyl bromides and iodides with alkynyl Grignard reagents at room temperature has been developed. A wide range of secondary alkyl halides and terminal alkynes are tolerated to afford the substituted alkynes in good yields. A slight modification of the reaction protocol also allows for cross-coupling with a variety of primary alkyl halides.

  已经开发出一种简单的方案，用于在室温下将非活化的仲烷基溴化物和碘化物与炔基格氏试剂进行铁催化的交叉偶联。宽范围的仲烷基卤化物和末端炔烃是可接受的，以高收率提供了取代的炔烃。反应方案的略微修改也允许与多种伯烷基卤化物交叉偶联。
• A novel hypervalent iodine reagent prepared from o-iodosylbenzoic acid and trifluoromethanesulfonic acid preparation and reactions of alkynyl(o-carboxyphenyl)iodonium triflates
  作者：Tsugio Kitamura、Kensuke Nagata、Hiroshi Taniguchi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02459-o

  日期：1995.2

  acid (TfOH) (1:2) showed a high reactivity toward aromatic substrates, giving aryl(o-carboxyphenyl)iodonium triflates in good to high yields. Treatment of the iodine reagent with 1-trimethylsilylalkynes afforded alkynyliodonium triflates bearing carboxy group in high yields. The alkynyliodonium triflates indicated a high efficiency as a Michael acceptor to nucleophiles and the o-carboxyphenyliodonio

  由邻碘烷基苯甲酸和三氟甲磺酸（TfOH）（1：2）制备的杂合碘试剂显示出对芳族底物的高反应活性，芳基（邻羧基苯基）碘鎓三氟甲磺酸酯具有良好的收率。用1-三甲基甲硅烷基炔烃处理碘试剂，可以高收率地得到带有羧基的炔基碘鎓三氟甲磺酸盐。炔诺酮三氟甲磺酸盐显示出作为亲核试剂的迈克尔受体的高效率，而邻-羧基苯基碘基团则表现为良好的离去基团。
• Influence of molecular length on the adsorption of linear trimethylsilylacetylene derivatives at the n-tetradecane/Au(111) interface: chemisorption vs. physisorption
  作者：Aymeric Nion、Nathalie Katsonis、Alexandre Marchenko、Corinne Aubert、Denis Fichou

  DOI：10.1039/c3nj00334e

  日期：——

  Adsorption of two trimethylsilylacetylene (TMSA) derivatives bearing linear alkyl chains of different lengths has been studied at the n-tetradecane/Au(111) interface. The lying or standing orientation of TMSA compounds on the gold surface shows that adsorption is not only controlled by the chemical reactivity of the molecules but also by their size.

  研究了两种不同链长的线性烷基链的三甲基硅基乙炔（TMSA）衍生物在正十四烷/Au(111)界面的吸附情况。TMSA化合物在金表面的卧位或立位取向表明，吸附不仅受到分子化学反应性的控制，还受到分子大小的影响。
• Nickel-Catalyzed Direct Alkylation of Terminal Alkynes at Room Temperature: A Hemilabile Pincer Ligand Enhances Catalytic Activity
  作者：Pablo M. Pérez García、Peng Ren、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/cs501502u

  日期：2015.2.6

  we describe the design and development a new nickel pincer complex that catalyzes the direct coupling of primary alkyl halides with terminal alkynes at room temperature. The catalysis has a good substrate scope and high functional group tolerance. Kinetic data suggest that the new pincer ligand is hemilabile, and the dissociation of a labile amine donor is the turnover-determining step of the catalysis

  卤代烷与末端炔烃的直接偶联提供了有效且流线型的烷基取代炔烃的途径，烷基取代炔烃是重要的合成中间体，生物活性分子和有机材料。然而，直到现在，用于该反应的催化方法还很少，并且尚未报道详细的机理研究。在这里，我们描述了设计和开发一种新的镍钳配合物，该配合物在室温下催化伯烷基卤化物与末端炔烃的直接偶联。该催化作用具有良好的底物范围和高的官能团耐受性。动力学数据表明，新的钳位配体是半不稳定的，并且不稳定的胺供体的离解是催化的周转决定步骤。中间体Ni-炔基物质已被分离并在结构上进行了表征。该物种的反应性使人们深入了解了用于烷基卤化物活化的活性物种的性质。