(Z)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene
• 英文别名: (Z)-1-bromo-4-<(tert-butyl)dimethylsiloxy>but-2-ene；(Z)-1-bromo-4-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>but-2-ene；(Z)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane；[(2Z)-4-bromobut-2-en-1-yl]oxy(tert-butyl)dimethylsilane；cis-4-tert-butyl(dimethyl)siloxy-1-bromo-2-butene；(Z)-(4-bromobut-2-enyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；[(Z)-4-bromobut-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• 化学式: C₁₀H₂₁BrOSi
• 分子量: 265.266
• InChiKey: GOQCHSOTYAMXKU-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 生成 dimethyl 2,2-bis((Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 催化通过醇与分子内草烯酸烷基化合成 γ-乙烯基丁内酯。

  摘要：

  金(I)-N-杂环卡宾(NHC)配合物被证明是一种可靠的催化体系，可通过伯醇的分子内草烯酸烷基化直接合成官能化的γ-乙烯基丁内酯。一系列丙二酰和乙酸衍生物获得了良好的分离化学产率。在试剂级溶剂中的良好性能以及官能团/耐湿性使该催化过程成为合成结构复杂的多环结构的有前途的途径。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.139
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (Z)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  苏丹娜衍生的甘氨酸等效物的不对称烷基化：对映​​体纯α-氨基酸的实际制备

  摘要：

  在无水介质中，手性甘氨酸衍生物2与“活化的”有机卤化物在超声辅助的相转移催化下或活化和非活化的有机卤化物在无水介质中的烷基化提供了（大部分是结晶的）烷基化产物3。纯产物3的酸性水解得到（氨基酰基）sultams 4，其通过温和皂化以2的良好总产率提供纯的α-氨基酸5以及回收的助剂1（方案1）。纯的ω-保护的α，ω-二氨基酸和α-氨基-ω-（羟基氨基）酸12-16可容易地从（ω-卤代酰基）sultams 3通过与N-亲核试剂反应，然后进行酸性和碱性水解（方案2）。提出了通过对其N-（3,5-二硝基苯甲酰基）脯氨酰基衍生物17的HPLC分析来可靠测定α-氨基酸的对映体纯度的方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770823

文献信息

• Copper-catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkylboron Allylic Alkylation
  作者：Kentaro Hojoh、Yoshinori Shido、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1246/cl.180147

  日期：2018.5.5

  vinyl-terminated allyl chlorides via alkene hydroboration with 9-BBN-H followed by Cu-catalyzed asymmetric intramolecular allylic alkylation with a new chiral phosphoramidite ligand produced six-membered ring compounds with a tertiary or quaternary stereogenic center in the ring with high enantioselectivity.

  通过烯烃与 9-BBN-H 的硼氢化反应，然后用新的手性亚磷酰胺配体进行 Cu 催化的不对称分子内烯丙基烷基化，乙烯基封端的烯丙基氯的还原性 C-C-键形成环化产生具有叔或环中的四元立体中心具有高对映选择性。
• Sequential Oxidative and Reductive Radical Cyclization Approach toward Asperparaline C and Synthesis of Its 8-Oxo Analogue
  作者：Tynchtyk Amatov、Radek Pohl、Ivana Cisařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00187

  日期：2017.3.3

  The most advanced approach, so far, to the asperparalines is developed. Consecutive oxidative and reductive radical cyclizations serve as the key steps to stereoselectively access the complex fully elaborated skeleton containing the cyclopentane and spiro-succinimide units.

  迄今为止，已开发出最先进的方法来处理曲霉毒素。连续的氧化和还原自由基环化反应是立体选择性地进入包含环戊烷和螺-琥珀酰亚胺单元的复杂完整骨架的关键步骤。
• Alkylation studies of anions from pyruvate oxime ethers and related derivatives
  作者：D.R. Williams、J.W. Benbow

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97984-x

  日期：1990.1

  Studies have demonstrated alkylations of a highly reactive monoanion via deprotonation of tert-butyl pyruvate oximino ethers. In similar fashion, the oximino THP ethers of α-hydroxyacetone derivatives have exhibited base-dependent regioselective aikylations.

  研究表明，通过丙酮酸叔丁酯肟基醚的去质子化反应，使高反应性单阴离子的烷基化。以类似的方式，α-羟基丙酮衍生物的肟基THP醚表现出碱依赖性的区域选择性烷基化。
• Diastereoselective Access to Enantiomerically Pure cis-2,3-Disubstituted Pyrrolidines
  作者：Pierre-Olivier Delaye、Tarun K. Pradhan、Émilie Lambert、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1002/ejoc.201000255

  日期：——

  3-disubstituted pyrrolidines is reported that involves diastereoselective allylation of (R)-phenylglycinol-derived imines and a sequential hydrozirconation-cyclization. A number of pyrrolidine derivatives bearing aryl, heteroaryl, alkyl and alkenyl groups have been prepared in this way. Such compounds are useful building blocks in the synthesis of molecules of biological interest, as illustrated by

  据报道，直接获得对映体纯的 2,3-二取代吡咯烷涉及 (R)-苯基甘氨醇衍生的亚胺的非对映选择性烯丙基化和顺序氢化锆化-环化。许多带有芳基、杂芳基、烷基和烯基的吡咯烷衍生物已经以这种方式制备。如脯氨酸衍生物和天然存在的生物碱 (-)-isoretrone-canol 的合成所示，此类化合物是合成具有生物学意义的分子的有用构件。
• Approaches to the Synthesis of (±)-Strychnine via the Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2] Cycloaddition:  Rapid Assembly of a Classic Framework
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Douglas B. Grotjahn、Kai Lamottke、Martin Schmidt、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja016333t

  日期：2001.9.1

  Five synthetic approaches to racemic strychnine (1), with the cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynes to indoles as the key step, are described. These include the generation and attempted cyclization of macrocycle 8 and the synthesis of dihydrocarbazoles 15, 22, and 26 and their elaboration to pentacyclic structures via a conjugate addition, dipolar cycloaddition, and propellane-to-spirofused

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。