1-triisopropylsilyloxy-1,2-propadiene | 189139-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-triisopropylsilyloxy-1,2-propadiene
• 英文别名: triisopropylsilyl 1,2-propanedienyl ether；TIPS 1,2-propanedienyl ether
• CAS: 189139-29-5
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: MBGFQYKIUHCLLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-triisopropylsilyloxy-1,2-propadiene 在 甲醇 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷 、 mesitylcopper(I) 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)oxy)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-取代的 β,γ-不饱和酮和相应的叔高烯丙醇非对映体的简化催化对映选择性合成

  摘要：

  公开了一种广泛适用、实用且可扩展的策略，用于有效和对映选择性合成含有 α-立体中心的 β,γ-不饱和酮。因此，包含具有烷基、芳基、苄氧基或甲硅烷氧基部分的α-立构碳的芳基、杂芳基、炔基、烯基、烯丙基或烷基酮可以由易于获得的起始材料并通过使用市售原料来产生。可用手性配体的产率为 52-96%，对映体比例为 93:7 至 >99:1。为了开发新方法，确定了获得高对映选择性的条件，并且所得的 α-取代的 NH-酮亚胺（其中存在强 C=N → B(pin) 配位）在转化为衍生酮之前不会差向异构化水解。结果表明，通过与烷基-、芳基-、杂芳基-反应，酮产物可以以任何非对映体形式转化为各种高烯丙基叔醇，收率70-96%，比例为92:8至>98:2。 、烯丙基-、乙烯基-、炔基-或炔丙基-金属试剂。该方法的实用性通过提供其他所需衍生物的转化和提供超过一克的抗HIV药物rubriflordilactones

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08732
• 作为产物：
  描述：

  3-(triisopropylsilyloxy)propyne 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 1-triisopropylsilyloxy-1,2-propadiene
  参考文献：
  名称：

  铜(I)催化酮与甲硅烷氧基丙二烯的非对映选择性和对映选择性烯丙基化不对称合成三取代邻位二醇

  摘要：

  三取代邻位二醇的不对称合成是通过铜(I) 催化的酮与甲硅烷氧基丙二烯的非对映选择性和对映选择性还原烯丙基化来完成的。通过DFT计算合理化了顺式二醇和反式二醇的生成，这表明顺式-γ-甲硅烷氧基-烯丙基铜物种在铜还原1-TBSO-丙二烯或1-TIPSO-丙二烯时有利地生成氢化物种类。

  DOI：

  10.1002/anie.202402195

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Regio‐ and Stereoselective Hydroboration of Allenes
  作者：Can Li、Zheng Yang、Lei Wang、Yinlong Guo、Zheng Huang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201915716

  日期：2020.4.6

  pincer-ligand-based cobalt-complex-catalyzed allene hydroboration affording Z-allylic boronates is described. The reaction demonstrates an excellent regio- as well as Z-stereoselectivity and a wide substrate scope that tolerates many functional groups. Based on solvent-assisted electrospray ionization mass spectrometry (SAESI-MS) studies, a rationale for the cobalt-catalyzed hydroboration involving the highly selective

  描述了一种有效的基于钳子配体的钴络合物催化的丙二烯硼氢化，得到Z-烯丙基硼酸酯。该反应显示出优异的区域选择性和Z-立体选择性，并具有宽泛的底物范围，可以耐受许多官能团。基于溶剂辅助电喷雾电离质谱（SAESI-MS）的研究，提出了钴催化硼氢化反应的基本原理，其中涉及将丙二烯高度选择性地插入Co-H键中以形成Z-烯丙基钴中间体。
• Lewis Acid-Catalyzed Hydrometalation and Carbometalation of Unactivated Alkynes
  作者：Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.73.1071

  日期：2000.5

  carbostannation of unactivated alkynes with organosilanes, or organostannanes proceed effectively in the presence of catalytic amounts of Lewis acids to produce the corresponding vinylsilyl or vinylstannyl compounds in a highly regio- and stereoselective way. Although it is well known that transition metal catalyzed hydrometalations and carbometalations, in general, proceed in a cis-manner, the Lewis acid-catalyzed

  在催化量的路易斯酸存在下，未活化的炔烃与有机硅烷或有机锡烷的氢化硅烷化、氢化锡化、碳硅烷化和碳锡化有效地进行，以高度区域和立体选择性的方式产生相应的乙烯基甲硅烷基或乙烯基甲锡烷基化合物。尽管众所周知过渡金属催化的加氢金属化和碳金属化通常以顺式方式进行，但路易斯酸催化的反应仅以反式方式进行。三键与路易斯酸的配位被认为是路易斯酸催化反应的关键步骤。
• Selective Intermolecular [2 + 2] Cycloaddition Reaction Using Platinum(II) Catalyst with Hollow-shaped Triethynylphosphine
  作者：Masaru Ebisawa、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/cl.2012.786

  日期：2012.8.5

  Intermolecular [2 + 2] cycloaddition reaction of an allenyl silyl ether with vinyl ethers was realized on the basis of electrophilic activation of the allene by the platinum–phosphine catalyst, affording the corresponding methylenecyclobutanes in good yield. The use of the bulky trialkynylphosphine as a ligand was indispensable to achieve highly selective [2 + 2] cycloaddition.

  基于铂-膦催化剂对烯炔的电亲和激活，成功实现了烯炔硅醚与乙烯醚的分子间[2 + 2]环加成反应，获得了相应的亚甲基环丁烷，产率良好。使用体积较大的三烷基膦作为配体对于实现高度选择性的[2 + 2]环加成反应是不可或缺的。
• Platinum(II)-Catalyzed Intermolecular [3 + 2] Cycloaddition of Propadienyl Silyl Ethers and Alkenyl Ethers
  作者：Hiroyuki Kusama、Masaru Ebisawa、Hideaki Funami、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja907633b

  日期：2009.11.18

  A Pt(II)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of silyl propadienyl ethers and alkenyl ethers has been developed as the first example of the utilization of allenes as a three-carbon unit in a transition-metal-catalyzed intermolecular cycloaddition reaction. Pt(II)-containing 1,3-dipole equivalents generated by electrophilic activation of silyl propadienyl ethers using a Pt(II) catalyst reacted with

  Pt(II) 催化的甲硅烷基丙二烯基醚和烯基醚的 [3 + 2] 环加成反应已被开发作为在过渡金属催化的分子间环加成反应中利用丙二烯作为三碳单元的第一个例子。通过使用 Pt(II) 催化剂对甲硅烷基丙二烯基醚进行亲电活化生成含 Pt(II) 的 1,3-偶极等效物，该催化剂与各种富电子烯烃反应，以高产率和广泛的通用性得到合成有用的官能化环戊烯衍生物。
• Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Three-Component Coupling of Allenyl Ethers with <i>gem</i>-Dichlorocyclobutenones and B₂pin₂
  作者：Shuai Liu、Yi-Sen Qian、Jian-Lin Xu、Lei Xu、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01515

  日期：2023.6.23

  and stereoselective difunctionalization of allenes with allenyl ethers, bis(pinacolato)diboron, and gem-dichlorocyclobutenones as electrophiles was reported, yielding a variety of highly functionalized cyclobutenone products tethering with an alkenylborate fragment. The polysubstituted cyclobutenone products also underwent diverse transformations.

  报道了用丙二烯基醚、双(频哪醇)二硼和偕二氯环丁烯酮作为亲电子试剂对丙二烯进行区域和立体选择性双官能化的三组分偶联方法，产生了多种与烯基硼酸酯片段束缚的高度官能化的环丁烯酮产物。多取代环丁烯酮产品也经历了多样化的转变。