1-(苄基氧基)哌啶-2-酮 | 101335-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-(苄基氧基)哌啶-2-酮
• 英文名称: 1-(benzyloxy)piperidin-2-one
• 英文别名: 1-(phenylmethoxy)-2-piperidinone；N-benzyloxylactam；1-(benzyloxy)piperidine-2-one；N-benzyloxypiperidin-2-one；N-Benzyloxy-piperid-2-one；1-Phenylmethoxypiperidin-2-one
• CAS: 101335-24-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: GWKCTNYYLGATOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-59 °C
• 沸点：
  310.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(苄基氧基)哌啶-2-酮 在 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以100 %的产率得到1-羟基哌啶-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Fe(III) 和 Ga(III) 的复合物源自混合铁载体中发现的环状 6 元和 7 元羟肟酸

  摘要：

  在几种混合配体铁载体中发现的环状 6 元和 7 元异羟肟酸 PIPOH 和 AZEPOH 的六配位 Fe(III) 和 Ga(III) 配合物的结构介于八面体 (OC) 和三棱柱之间（TPR）。[M(AZEPO)] 3的配位几何结构非常接近OC，而[Fe(PIPO) 3 ]配合物的配位几何结构介于OC和TPR之间。

  DOI：

  10.1002/ejic.202300038
• 作为产物：
  描述：

  5-溴戊酸 在 吡啶 、 草酰氯 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 1-(苄基氧基)哌啶-2-酮
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基内酰胺的顺序亲核化/环收缩重排

  摘要：

  开发了一种α-溴N-烷氧基内酰胺与有机金属试剂的亲核加成/环收缩重排，可有效地获得结合了各种C（sp 2）单元（如芳基，杂芳基和烯基）的α-酰基吡咯烷。顺序反应通过使用亲核加成形成五元螯合物，然后通过形成N，O-半缩醛以良好的收率和宽的底物范围进行环收缩而进行。此外，描述了使用手性N-烷氧基内酰胺进行非对映选择性反应的初步结果。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03821

文献信息

• Photochemical Rearrangement of <i>N</i>-Mesyloxylactams: Stereospecific Formation of <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Alexandre Drouin、Dana K. Winter、Simon Pichette、Samuel Aubert-Nicol、Jean Lessard、Claude Spino

  DOI：10.1021/jo101805q

  日期：2011.1.7

  N-Mesyloxylactams undergo an efficient ring-contraction to N-heterocycles of various ring sizes. Yields increase with the degree of substitution α to the carbonyl. The stereochemical information of a chiral migrating carbon is conserved making this reaction a synthetically useful complement to the well-known Hofmann, Curtius, Lossen, and Schmidt rearrangements.

  N-甲氧基内酰胺类对各种环大小的N-杂环进行有效的环收缩。产率随羰基的取代度α而增加。保留了手性迁移碳的立体化学信息，使该反应成为众所周知的霍夫曼，库尔蒂乌斯，洛森和施密特重排的合成有用补充。
• Direct Nucleophilic Addition to<i>N-</i>Alkoxyamides
  作者：Yuta Yanagita、Hugh Nakamura、Kenji Shirokane、Yusuke Kurosaki、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201202639

  日期：2013.1.7

  N‐alkoxy group played important roles in this reaction. First, it removed the requirement for an extra preactivation step prior to nucleophilic addition to activate inert amide carbonyl groups. Second, the N‐alkoxy group formed a five‐membered chelated complex after the first nucleophilic addition, resulting in suppression of an extra addition of the first nucleophile. While diisobutylaluminum hydride (DIBAL‐H)

  虽然酰胺键的合成现在是最可靠的有机反应之一，但由于酰胺羰基的高稳定性，其功能化一直是一个长期存在的问题。作为一项正在进行的旨在实际转化酰胺的计划，我们开发了一种直接亲核加成至N-烷氧基酰胺的方法，以获取多取代的胺。该反应使得能够在一个罐中将两个不同的官能团安装到酰胺羰基上。的N-烷氧基在该反应中发挥了重要作用。首先，它消除了在亲核加成之前激活惰性酰胺羰基的额外预活化步骤的要求。第二，N第一次亲核加成后，烷氧基形成了五元螯合的络合物，从而抑制了第一次亲核加成的增加。虽然氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和有机锂试剂适合作为第一个亲核试剂，但第二种添加中可能进行烯丙基化，氰化和乙烯基化反应，包括分子间和分子内反应。即使在位阻α-三取代胺的合成中，收率通常也很高。该反应显示出广泛的底物范围，包括无环酰胺，五元和六元内酰胺和大内酰胺。
• A new approach to cyclic hydroxamic acids: intramolecular cyclization of N-benzyloxy carbamates with carbon nucleophiles
  作者：Yuan Liu、Hollie K. Jacobs、Aravamudan S. Gopalan

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.073

  日期：2011.3

  moderate yields. The sulfone intermediates 3 from this study can be alkylated while the corresponding phosphonates have been shown to undergo HWE reaction. The α,β-unsaturated synthon, 8, prepared by thermal elimination of sulfoxide 3m, undergoes Michael addition with secondary amines. The usefulness of this approach to prepare polydentate chelators has been demonstrated by the synthesis of bis cyclic hydroxamic

  N-烷基-N-苄氧基氨基甲酸酯2与各种碳亲核试剂进行轻松的分子内环化，得到官能化的五元和六元受保护环状异羟肟酸3，收率良好至极好。该方法可以扩展到以中等产率制备七元环异羟肟酸。本研究中的砜中间体3可以被烷基化，而相应的膦酸酯已被证明可以进行 HWE 反应。α,β-不饱和合成子, 8 , 亚砜3m热消去制备, 与仲胺发生迈克尔加成。这种方法中，以制备多齿螯合剂的实用性已经通过双环状异羟肟酸的合成方法证实12，14，和15。
• Approach to Fully Substituted Cyclic Nitrones from <i>N</i> ‐Hydroxylactam Derivatives: Development and Application to the Total Synthesis of Cylindricine C
  作者：Shobu Hiraoka、Tsutomu Matsumoto、Koki Matsuzaka、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/anie.201901049

  日期：2019.3.22

  An approach to cyclic nitrones from N‐hydroxylactam derivatives is documented. The nucleophilic addition of an organolithium reagent to an N‐OSEM [SEM=2‐(trimethylsilyl)ethoxymethyl] lactam forms a five‐membered chelated intermediate, which undergoes both elimination and deprotection to give a fully substituted nitrone in a one‐pot process. When combined with the N‐oxidation of easily available chiral

  从N-羟基内酰胺衍生物制备环状硝酮的方法已有文献记载。有机锂试剂向N- OSEM [SEM = 2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基]内酰胺的亲核加成反应形成五元螯合的中间体，该中间体经过消除和脱保护作用，可以一锅法得到完全取代的硝酮。当与容易获得的手性内酰胺的N氧化结合使用时，该方法对于快速合成对映纯形式的手性硝酮特别有用，可实现简明的cylindricine C的全合成。
• Synthesis of isolable β-chloroenamines from <i>N</i>-alkoxylactams with organometallic reagents
  作者：Norihiko Takeda、Riku Suganuma、Motohiro Yasui、Masafumi Ueda

  DOI：10.1039/d2ob02151j

  日期：——

  An efficient approach to access isolable β-chloroenamines via nucleophilic addition/dehydration of α-chloro N-alkoxylactam with organolithium and Grignard reagents is reported. This approach is amenable to the synthesis of β-chloroenamines by incorporating various C(sp) and C(sp2) units, such as alkyne, aryl, and heteroaryl moieties. The sequential reaction has a broad substrate scope and can be carried

  报道了一种通过有机锂和格氏试剂对α-氯N-烷氧基内酰胺进行亲核加成/脱水来获得可分离的 β-氯烯胺的有效方法。这种方法适用于通过结合各种 C(sp) 和 C(sp 2 ) 单元（例如炔烃、芳基和杂芳基部分）来合成 β-氯烯胺。顺序反应具有广泛的底物范围，可用于大规模合成 β-氯烯胺。对照实验表明，氯和烷氧基均作为诱导吸电子取代基，以提高烯胺的稳定性。