(R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol | 1005414-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol
• 英文别名: (2R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-ethylbutan-1-ol
• CAS: 1005414-60-7
• 化学式: C₁₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 232.439
• InChiKey: PMHOFMCUQNDANQ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 N-甲基吡咯烷酮 、 1-苯基-1-丙炔 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三苯基膦 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  ZACA-Cu催化交叉偶联方案对1-链烷醇的手性异构体的对映选择性合成

  摘要：

  由氘取代氢原子产生的手性化合物在有机化学和生物化学中非常重要。这些手性化合物中的一些具有不可测量的比旋光度，这是由于同分异构体基团之间的差异很小，并表现出隐性手性。这类特殊的化合物很难合成和表征。在本文中，我们提出了端烯烃向各种β和1-链烷醇的更遥远的手性异构体的催化和高对映选择性转化，对映体过量≥99％（ee），Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）和Cu催化的交叉偶联反应。烯丙醇的ZACA原位碘分解和TBS保护的ω-烯烃-1-醇方案的ZACA原位氧化被用于合成具有80-90％ee的（R）和（S）双功能中间体。这些中间体很容易纯化，通过脂肪酶催化的乙酰化作用提供对映体纯的（≥99％ee）化合物。这些功能丰富的中间体可作为非常有用的合成子，用于以优异的对映体纯度（≥99％ee）构建1-链烷醇的各种手性异构体）通过铜催化的交叉偶联反应引入氘标记的基团而没有差向异构化。

  DOI：

  10.1002/chem.201405053
• 作为产物：
  描述：

  4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol 在 乙酸乙烯酯 、 Pseudomonas cepacia amano lipase PS 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以73%的产率得到(R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  ZACA-Cu催化交叉偶联方案对1-链烷醇的手性异构体的对映选择性合成

  摘要：

  由氘取代氢原子产生的手性化合物在有机化学和生物化学中非常重要。这些手性化合物中的一些具有不可测量的比旋光度，这是由于同分异构体基团之间的差异很小，并表现出隐性手性。这类特殊的化合物很难合成和表征。在本文中，我们提出了端烯烃向各种β和1-链烷醇的更遥远的手性异构体的催化和高对映选择性转化，对映体过量≥99％（ee），Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）和Cu催化的交叉偶联反应。烯丙醇的ZACA原位碘分解和TBS保护的ω-烯烃-1-醇方案的ZACA原位氧化被用于合成具有80-90％ee的（R）和（S）双功能中间体。这些中间体很容易纯化，通过脂肪酶催化的乙酰化作用提供对映体纯的（≥99％ee）化合物。这些功能丰富的中间体可作为非常有用的合成子，用于以优异的对映体纯度（≥99％ee）构建1-链烷醇的各种手性异构体）通过铜催化的交叉偶联反应引入氘标记的基团而没有差向异构化。

  DOI：

  10.1002/chem.201405053

文献信息

• [EN] PROCESSES FOR THE SYNTHESIS OF CHIRAL 1-ALKANOLS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE DE 1-ALCANOLS CHIRAUX
  申请人：PURDUE RESEARCH FOUNDATION

  公开号：WO2015106045A1

  公开（公告）日：2015-07-16

  The invention relates to highly enantioselective processes for the synthesis of chiral 1-alkanols via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes.

  这项发明涉及通过锆催化的不对称烯烃碳铝化反应合成手性1-烷醇的高对映选择性过程。
• PROCESSES FOR THE SYNTHESIS OF CHIRAL 1-ALKANOLS
  申请人：PURDUE RESEARCH FOUNDATION

  公开号：US20160332940A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  The invention relates to highly enantioselective processes for the synthesis of chiral 1-alkanols via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes.

  这项发明涉及通过Zr催化的不对称烯烃碳硼烷化反应合成手性1-烷醇的高对映选择性过程。
• Highly Efficient Asymmetric Synthesis of Fluvirucinine A₁ via Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes (ZACA)−Lipase-Catalyzed Acetylation Tandem Process
  作者：Bo Liang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol702272d

  日期：2008.1.1

  ZACA-lipase-catalyzed acetylation tandem process has been shown to proceed satisfactorily with either TBS-protected 4-penten-1-ol or 3-buten-1-ol to provide the corresponding enantiomerically pure (R)-2-ethyl-1-alkanols. Either (R)-5 or (R)-6 was converted to 3 in seven steps. The other fragment 4 was synthesized in nine steps from (-)-(S)-citronellol. Conversion of 3 and 4 into 99% pure fluvirucinine

  已显示ZACA-脂肪酶催化的乙酰化串联过程可通过TBS保护的4-戊烯-1-醇或3-丁烯-1-醇令人满意地进行，以提供相应的对映体纯的（R）-2-乙基-1-链烷醇。通过七个步骤将（R）-5或（R）-6转换为3。另一个片段4是从（-）-（S）-香茅醇以九步合成的。通过酰胺化环闭合复分解反应，可在四个步骤中将3和4转化为99％的纯氟病毒精A1，最长线性序列的总产率为34％（13个步骤）。
• Highly enantioselective synthesis of γ-, δ-, and ε-chiral 1-alkanols via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA)–Cu- or Pd-catalyzed cross-coupling
  作者：Shiqing Xu、Akimichi Oda、Hirofumi Kamada、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1073/pnas.1401187111

  日期：2014.6.10

  asymmetric synthesis, the preparation of enantiomerically pure (>/=99% ee) compounds remains a challenge in modern organic chemistry. We report here a strategy for a highly enantioselective (>/=99% ee) and catalytic synthesis of various gamma- and more-remotely chiral alcohols from terminal alkenes via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA reaction)-Cu- or Pd-catalyzed cross-coupling

  尽管最近不对称合成取得了进展，但对映体纯 (>/=99% ee) 化合物的制备仍然是现代有机化学中的一个挑战。我们在此报告了一种策略，用于通过 Zr 催化烯烃的不对称碳铝化（ZACA 反应）-Cu-或 Pd，从末端烯烃中高度对映选择性（>/=99% ee）和催化合成各种 γ 和更远距离的手性醇-催化交叉偶联。ZACA 原位氧化叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBS) 保护的 omega-alkene-1-ols 产生 (R)- 和 (S)-α,omega-dioxyfunctional 中间体 (3) 80-88% ee, 它们是通过利用其高选择性因子，通过脂肪酶催化的乙酰化很容易将其纯化至 >/= 99% ee 水平。这些阿尔法，ω-双氧官能中间体作为多功能合成子用于构建各种手性化合物。他们随后的 Cu 催化与各种烷基（一级、二级、三级、环状）格氏试剂的交叉偶联以及 Pd 催化与芳基和烯基卤化物
• Enantioselective Synthesis of Chiral Isotopomers of 1-Alkanols by a ZACA-Cu-Catalyzed Cross-Coupling Protocol
  作者：Shiqing Xu、Akimichi Oda、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201405053

  日期：2014.12.1

  chiral compounds have a non‐measurable specific rotation, owing to very small differences between the isotopomeric groups, and exhibit cryptochirality. This particular class of compounds is difficult to synthesize and characterize. Herein, we present a catalytic and highly enantioselective conversion of terminal alkenes to various β and more remote chiral isotopomers of 1‐alkanols, with ≥99 % enantiomeric

  由氘取代氢原子产生的手性化合物在有机化学和生物化学中非常重要。这些手性化合物中的一些具有不可测量的比旋光度，这是由于同分异构体基团之间的差异很小，并表现出隐性手性。这类特殊的化合物很难合成和表征。在本文中，我们提出了端烯烃向各种β和1-链烷醇的更遥远的手性异构体的催化和高对映选择性转化，对映体过量≥99％（ee），Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）和Cu催化的交叉偶联反应。烯丙醇的ZACA原位碘分解和TBS保护的ω-烯烃-1-醇方案的ZACA原位氧化被用于合成具有80-90％ee的（R）和（S）双功能中间体。这些中间体很容易纯化，通过脂肪酶催化的乙酰化作用提供对映体纯的（≥99％ee）化合物。这些功能丰富的中间体可作为非常有用的合成子，用于以优异的对映体纯度（≥99％ee）构建1-链烷醇的各种手性异构体）通过铜催化的交叉偶联反应引入氘标记的基团而没有差向异构化。