2,2-二烯丙基哌啶 | 91355-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2,2-二烯丙基哌啶
• 英文名称: 2,2-di(2-propenyl)piperidine
• 英文别名: 2,2-diallylpiperidine；2,2-bis(prop-2-enyl)piperidine
• CAS: 91355-50-9
• 化学式: C₁₁H₁₉N
• mdl: MFCD03002112
• 分子量: 165.279
• InChiKey: VPCIEXIKGLCPRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.636
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二烯丙基哌啶 在 Grubbs catalyst first generation 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 6-(trifluoroacetyl)-6-azaspiro[4.5]dec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基硼化和随后的闭环复分解从内酰胺合成含氮螺环化合物

  摘要：

  从内酰胺开始，通过两个步骤制备了一系列含氮螺 [4.n] 烯烃，收率极好：羰基碳上的烯丙基硼化和随后的 2,2-二烯丙基 N-杂环的闭环复分解。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300373
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 、 三烯丙基硼烷 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以79%的产率得到2,2-二烯丙基哌啶
  参考文献：
  名称：

  基于 N-单-和 N,N-双-3-丁烯基二氯乙酰胺的新型玉米生长调节剂

  摘要：

  亚胺、腈（包括氢氰酸）、酰胺、内酰胺、芳香氮杂杂环（吡啶、异喹啉和吡咯）的烯丙基硼化被用于合成一系列不同结构的单-和双-3-丁烯胺，将其转化为二氯乙酰胺，一种已知安全剂（除草剂解毒剂）的新类似物二氯杀螨酯已成功用于世界各地的玉米种植。玉米种子发芽生物学试验表明，所得二氯乙酰胺大部分具有促生长活性，主要针对根系发育。化合物 2f、反式和顺式 2n、顺式 2s 和 2t 表现出出色的活性，超过敌草畏对玉米幼苗发育根系的刺激作用的 2 到 3 倍。

  DOI：

  10.1007/s11172-018-2080-0

文献信息

• Direct construction of a quaternary carbon center utilizing an organosamarium reagent
  作者：Zhifang Li、Yongmin Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01831-7

  日期：2001.11

  Direct geminal diallylation of lactams and acyclic amides containing an NH bond has been achieved in the presence of allylsamarium bromide. By applying this method, quaternary carbons have been constructed, and 2,2-diallylated nitrogen heterocycles and diallylated amides were synthesized in moderate to good yields under mild conditions.

  在烯丙基溴化mar的存在下，内酰胺和含有NH键的无环酰胺的直接双键二烯丙基化反应已经实现。通过应用该方法，已经构建了季碳，并且在温和的条件下以中等至良好的收率合成了2，2-二烯丙基化的氮杂环和二烯丙基化的酰胺。
• Direct construction of quaternary carbon center utilizing an allylsamarium bromide reagent
  作者：Zhifang Li、Yongmin Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00491-x

  日期：2002.6

  Direct geminal diallylation of lactones, lactams and acyclic amides containing a N–H bond has been achieved in the presence of allylsamarium bromide. By applying this method, quaternary carbons have been constructed, and 2,2-diallylated cyclic ethers, 2,2-diallylated nitrogen heterocycles and diallylated amides were synthesized in moderate to good yields under mild conditions.

  在烯丙基溴化presence的存在下，内酯，内酰胺和含有N–H键的无环酰胺的直接双键二烯丙基化反应已经实现。通过应用该方法，已经构建了季碳，并且在温和的条件下以中等至良好的收率合成了2,2-二烯丙基化的环醚，2,2-二烯丙基化的氮杂环和二烯丙基化的酰胺。
• Construction of mononitrogen heterocycles with a combined system of 1-azaspiro[4.n]alkene and 3-benzazocine fragments through the intramolecular eight-membered Heck cyclization
  作者：N. Yu. Kuznetsov、V. N. Khrustalev、Yu. N. Bubnov

  DOI：10.1007/s11172-010-0252-7

  日期：2010.7

  Amides, obtained from 1-azaspiro[4.n]alkenes (n = 3, 4, 5) and 2-(6-bromo-1,3-benzo-dioxol-5-yl)acetyl chloride, upon heating with a Herrmann—Beller palladium catalyst undergo intramolecular cyclization by the Heck reaction to form pentacyclic compounds (up to 94% yield) including an 1-azaspiro[4.n]alkene (n = 4, 5) fragment and a new eight-membered 3-benzazocine ring. The structure of the thus obtained pentacycles with the 1-azaspiro[4.4]non-7-ene fragment is isomeric to the structure of the main core of alkaloid cephalotaxine. In the case of 1-azaspiro[4.5]dec-2-ene derivative, the reaction is accompanied by the reduction of bromo amide, with the yield of the cyclization product being 34%. The starting 1-azaspiro-[4.n]alkenes (n = 3, 4, 5) were synthesized by the reductive diallylboration of 3-chloropropion-itrile or the corresponding lactams (piperidin-2-one, (2S)-2-hydroxymethyl-and 5,5-di-methylpyrrolidin-2-one) with subsequent intramolecular metathesis upon the action of Grubbs catalyst.

  由1-氮杂螺[4.n]烷基烯（n=3, 4, 5）和2-（6-溴-1,3-苯并二噁烷-5-基）乙酰氯获得的酰胺在赫尔曼-贝勒钯催化剂作用下加热，通过 Heck 反应发生分子内环化，形成含有1-氮杂螺[4.n]烷基烯（n=4, 5）片段和新形成的八元3-苯并氮杂环化合物（产率高达94%）的五元环化合物。因此获得的具有1-氮杂螺[4.4]壬-7-烯片段的五元环结构的异构体与生物碱粗榧碱的主要核心结构相同。在1-氮杂螺[4.5]癸-2-烯衍生物的情况下，反应伴随着溴酰胺的还原，环化产物的产率为34%。起始的1-氮杂螺-[4.n]烷基烯（n=3, 4, 5）是通过烯丙基硼烷还原3-氯丙腈或相应的内酰胺（哌啶-2-酮、（2S）-2-羟甲基和5,5-二甲基吡咯啉-2-酮）并在Grubbs催化剂作用下发生分子内复分解反应合成的。
• Diaminophosphine Oxide Ligand Enabled Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocarbamoylations of Alkenes
  作者：Pavel A. Donets、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja406730t

  日期：2013.8.14

  Chiral trivalent phosphorus species are the dominant class of ligands and the key controlling element in asymmetric homogeneous transition-metal catalysis. Here, novel chiral diaminophosphine oxide ligands are described. The arising catalyst system with nickel(0) and trimethylaluminum efficiently activates formamide C-H bonds under mild conditions providing pyrrolidones via intramolecular hydrocarbamoylation

  手性三价磷物质是配体的主要类别，也是不对称均相过渡金属催化中的关键控制元素。在这里，描述了新型手性二氨基氧化膦配体。使用镍 (0) 和三甲基铝形成的催化剂体系在温和条件下有效活化甲酰胺 CH 键，通过分子内烃甲酰化以高度对映选择性的方式提供吡咯烷酮，催化剂负载量低至 0.25%。从机制上讲，二级氧化膦充当镍中心和路易斯酸性有机铝中心的桥接配体，以提供具有优异反应性的异双金属催化剂。
• A Convenient Synthesis of 2,2-Diallylated Nitrogen Heterocycles by Allylboration of Lactams
  作者：Yuri N. Bubnov、Fedor V. Pastukhov、Ilia V. Yampolsky、Anatoli V. Ignatenko

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1503::aid-ejoc1503>3.0.co;2-7

  日期：2000.4

  Lactams containing an N-H bond are smoothly transformed into 2,2-diallylated nitrogen heterocycles on heating with allylic boranes in THF followed by deboronation

  在THF中与烯丙基硼烷一起加热，然后将含NH键的内酰胺平滑转化为2，2-二烯丙基化的氮杂环