(-)-(5S)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5-pentyl-3-phenyl-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile | 159638-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (-)-(5S)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5-pentyl-3-phenyl-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile
• 英文别名: (3R,5S,8aR)-5-pentyl-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile
• CAS: 159638-92-3
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O
• 分子量: 298.428
• InChiKey: BXUKVSXGQOPWRT-OTWHNJEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5S)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5-pentyl-3-phenyl-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 三氟甲烷磺酸乙酯 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (+)-methyl (6S)-2-methoxy-6-pentylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  瓢虫防御生物碱 (+)-Calvine 和 (+)-2-Epicalvine 的对映选择性合成和绝对构型

  摘要：

  对映异构纯 (+)-calvine (1a) 和 (+)-2-epicalvine (1b)，从 Calvia 属瓢虫中分离的两种哌啶生物碱（瓢虫科），通过从 (-)-2 开始的两种不同策略合成,3,6,7,8,8a-六氢-3-苯基-5H-[1,3]恶唑并[3,2-a]吡啶-5-甲腈(2)。这些合成的关键步骤是在 2 的氮原子上形成不对称中心 α 的立体控制，然后在 α' 位引入甲氧基羰基甲基取代基。合成苯甲酸酯 (12a) 和 (12b) 的旋光度与衍生自天然化合物的相应苯甲酸酯的旋光度的比较表明 (+)-calvine 的绝对构型为 (2S,6S) 和 (+ )-2-epicalvine 为 (2R,6S)。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2057::aid-ejoc2057>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  1-溴戊烷 、 (-)-2-氰-6-苯基恶唑哌啶 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(-)-(5S)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5-pentyl-3-phenyl-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  瓢虫防御生物碱 (+)-Calvine 和 (+)-2-Epicalvine 的对映选择性合成和绝对构型

  摘要：

  对映异构纯 (+)-calvine (1a) 和 (+)-2-epicalvine (1b)，从 Calvia 属瓢虫中分离的两种哌啶生物碱（瓢虫科），通过从 (-)-2 开始的两种不同策略合成,3,6,7,8,8a-六氢-3-苯基-5H-[1,3]恶唑并[3,2-a]吡啶-5-甲腈(2)。这些合成的关键步骤是在 2 的氮原子上形成不对称中心 α 的立体控制，然后在 α' 位引入甲氧基羰基甲基取代基。合成苯甲酸酯 (12a) 和 (12b) 的旋光度与衍生自天然化合物的相应苯甲酸酯的旋光度的比较表明 (+)-calvine 的绝对构型为 (2S,6S) 和 (+ )-2-epicalvine 为 (2R,6S)。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2057::aid-ejoc2057>3.0.co;2-f

文献信息

• Anodic oxidation of the N-cyanomethyl-oxazolidine system: Regioselective chlorination α to the N,O-acetal function
  作者：Thierry Martens、Florence Souquet、Jacques royer

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85030-5

  日期：1994.9

  The anodic oxidation of the N-cyanomethyl-oxazolidine system in acetonitrile at a platinum electrode, in the presence of a mixture of chloride and bromide ions, regioselectively affords the corresponding monochloro- or dichloro- products α to the N,O-acetal function in goods yields.

  在氯离子和溴离子的混合物存在下，在铂电极上的乙腈中，N-氰基甲基-恶唑烷体系的阳极氧化可区域选择性地提供相应的一氯或二氯产物α，以形成N，O-乙缩醛官能团。货物收益率。
• Asymmetric synthesis. 26. An expeditious enantioselective synthesis of the defense alkaloids (-)-euphococcinine and (-)-adaline via the CN(R,S) method
  作者：Chongwei Yue、Jacques Royer、Henri Philippe Husson

  DOI：10.1021/jo00041a028

  日期：1992.7

  The unnatural enantiomer (-)-euphococcinine (2) and the natural enantiomer of (-)-adaline (3), two homotropane alkaloids, were each prepared in three steps from chiral (-)-2-cyano-6-oxazolopiperidine synthon 8 by the CN(R,S) method. The key steps of these syntheses are the formation of a chiral quaternary center alpha to the piperidine nitrogen with complete stereocontrol and a subsequent intramolecular Mannich reaction. The previously unknown absolute configuration of natural (+)-euphococcinine was deduced from the synthesis of its enantiomer (-)-2.
• Martens Thierry, Souquet Florence, Royer Jacques, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 37, S 6879-6882
  作者：Martens Thierry, Souquet Florence, Royer Jacques

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Syntheses and Absolute Configuration of the Ladybird Defence Alkaloids (+)-Calvine and (+)-2-Epicalvine
  作者：Pascal Laurent、Jean-Claude Braekman、Désiré Daloze

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2057::aid-ejoc2057>3.0.co;2-f

  日期：2000.6

  (1a) and (+)-2-epicalvine (1b), two piperidine alkaloids isolated from ladybird beetles of the genus Calvia (Coccinellidae), were synthesized by two different strategies starting from (−)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-3-phenyl-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile (2). The key steps of these syntheses are the stereocontrolled formation of an asymmetric centre α to the nitrogen atom of 2 and the subsequent

  对映异构纯 (+)-calvine (1a) 和 (+)-2-epicalvine (1b)，从 Calvia 属瓢虫中分离的两种哌啶生物碱（瓢虫科），通过从 (-)-2 开始的两种不同策略合成,3,6,7,8,8a-六氢-3-苯基-5H-[1,3]恶唑并[3,2-a]吡啶-5-甲腈(2)。这些合成的关键步骤是在 2 的氮原子上形成不对称中心 α 的立体控制，然后在 α' 位引入甲氧基羰基甲基取代基。合成苯甲酸酯 (12a) 和 (12b) 的旋光度与衍生自天然化合物的相应苯甲酸酯的旋光度的比较表明 (+)-calvine 的绝对构型为 (2S,6S) 和 (+ )-2-epicalvine 为 (2R,6S)。