(1R,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,3-dimethyl-bicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylic acid ethyl ester | 143799-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,3-dimethyl-bicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylic acid ethyl ester
• CAS: 143799-75-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₃Si
• 分子量: 324.536
• InChiKey: AVJCWJGAGOJRML-UGSOOPFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,3-dimethyl-bicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylic acid ethyl ester 在 manganese(IV) oxide 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 苯乙酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  经由小环中间体合成角三喹烷（±）-戊烯。

  摘要：

  环烷酮的二甲基叔丁基甲硅烷基烯醇醚在ZrCl 4的存在下与丙酸乙酯反应，得到受保护的环丁烯酸羟基酯。通过环加成重氮烷烷，然后进行光敏裂解，进行环丙烷化反应，生成双环[2.1.0]戊烷-2-醇衍生物，然后将其与酸裂解为3-环戊烯-1-醇。该反应顺序用于从3,3-二甲基环戊酮和重氮乙烷（→A和B）开始合成角tri基（±）-戊烯，环C是通过甲硅烷基辅助的Nazarov型环化获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74809-x
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 氯化锆(IV) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以41%的产率得到3,3-二甲基-环戊酮
  参考文献：
  名称：

  经由小环中间体合成角三喹烷（±）-戊烯。

  摘要：

  环烷酮的二甲基叔丁基甲硅烷基烯醇醚在ZrCl 4的存在下与丙酸乙酯反应，得到受保护的环丁烯酸羟基酯。通过环加成重氮烷烷，然后进行光敏裂解，进行环丙烷化反应，生成双环[2.1.0]戊烷-2-醇衍生物，然后将其与酸裂解为3-环戊烯-1-醇。该反应顺序用于从3,3-二甲基环戊酮和重氮乙烷（→A和B）开始合成角tri基（±）-戊烯，环C是通过甲硅烷基辅助的Nazarov型环化获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74809-x

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Pentalenene via small ring intermediates
  作者：Michel Miesch、Laurence Miesch-Gross、Michel Franck-Neumann

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01160-x

  日期：1997.2

  followed by sensitized photolysis. The resulting bicyclo [2.1.0] pentan-2-ol derivative 8 was cleaved by reflux in acetic acid, giving the diquinanes 9. The third five membered ring present in (±)-pentalenene was introduced via a silyl assisted Nazarov cyclization leading to the triquinane 3 which was transformed into (±)-pentalenene.

  起始环戊环丁烯4的环丙烷化反应是通过使用重氮乙烷进行1,3-偶极环加成反应，然后进行敏化光解而实现的。将所得的双环[2.1.0]戊烷-2-醇衍生物8在乙酸中回流裂解，得到二喹烷9。通过甲硅烷基辅助的Nazarov环化作用引入（±）-戊烯中的第三个五元环，导致三喹烷3转化为（±）-戊烯。