β-Piperidino-acrylsaeure-methylester | 90608-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: β-Piperidino-acrylsaeure-methylester
• 英文别名: 3-piperidin-1-yl-acrylic acid methyl ester；methyl 3-piperidin-1-ylacrylate；methyl 3-piperidin-1-ylprop-2-enoate
• CAS: 90608-65-4
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: PWNDAFWDGNCTOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-Piperidino-acrylsaeure-methylester 在 potassium tert-butylate 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 62.5h， 生成 methyl 5-oxo-2-piperidin-1-yl-4-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-4H-indeno[1,2-b]pyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bloxham, Jason; Dell, Colin P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 24, p. 3055 - 3060

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 丙炔酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 β-Piperidino-acrylsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  铜催化氧化[3 + 2]烯胺和吡啶并三唑对吲嗪的环加成反应

  摘要：

  建立了一种高效的铜催化体系，用于通过烯胺和吡啶并三唑的氧化[3+2]环加成合成高功能中氮茚。该模块化平台与广泛的功能组兼容，包括自然和复杂的骨架，允许后期修改。它具有步骤经济、高度区域选择性和易于操作的特点，并已被应用于构建具有有效活性的小分子，通过吡啶并三唑、胺和醛的一锅反应抑制 VEGF-NRP1 相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00063

文献信息

• Synergistic Indium and Silver Dual Catalysis: A Regioselective [2 + 2 + 1]-Oxidative <i>N</i>-Annulation Approach for the Diverse and Polyfunctionalized <i>N</i>-Arylpyrazoles
  作者：Raju S. Thombal、Yong Rok Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02008

  日期：2018.8.3

  Indium(III)/silver(I)-catalyzed [2 + 2 + 1] annulation of arylhydrazine hydrochlorides with β-enamino esters via multicomponent reactions for the construction of diverse and multisubstituted N-arylpyrazoles has been demonstrated. The oxidative cycloaddition proceeds via a cascade triple Michael addition/elimination/air oxidation. This novel protocol provides a rapid and efficient synthetic route to

  已经证明了铟（III）/银（I）催化的芳基肼盐酸盐与β-烯胺酸酯通过多组分反应环化[2 + 2 +1]，用于构建多种和多取代的N-芳基吡唑。氧化环加成通过级联三重迈克尔加成/消除/空气氧化进行。这一新颖的协议为各种3,4-二酯取代的N-芳基吡唑提供了一种快速有效的合成途径。合成的化合物进一步用于各种合成转化。
• Palladium-Catalyzed C-S Bond Formation of Stable Enamines with Arene/Alkanethiols: Highly Regioselective Synthesis of β-Amino Sulfides
  作者：Yaojia Jiang、Gaohui Liang、Cong Zhang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/ejoc.201600588

  日期：2016.7

  A direct and regiocontrolled thiolation method to access β-amino sulfides through the palladium-catalyzed C(sp2)–H functionalization of stable enamines was described. The reaction was realized under mild conditions by adding an external phosphine ligand to prevent poisoning of the palladium catalyst by the sulfuric reagents. A possible mechanism was proposed according to the obtained results. The DFT

  描述了一种通过钯催化的稳定烯胺的 C(sp2)-H 官能化获得 β-氨基硫化物的直接和区域控制的硫醇化方法。该反应在温和条件下通过添加外部膦配体来实现，以防止钯催化剂被硫酸试剂中毒。根据所得结果提出了一种可能的机制。DFT 计算结果与实验数据一致，给出了 β-氨基硫化物的 E 异构体。该反应也以克规模进行，并显示出在有机合成中的潜在应用。
• Regioselective construction of diverse and multifunctionalized 2-hydroxybenzophenones for sun protection by indium(<scp>iii</scp>)-catalyzed benzannulation
  作者：Hongyun Cai、Likai Xia、Yong Rok Lee

  DOI：10.1039/c6cc02381a

  日期：——

  Highly regioselective synthesis of 2-hydroxybenzophenones via the In(OTf)₃-catalyzed formal [2+2+2] and [4+2] benzannulations has been successfully developed and their application as sun protection materials was also evaluated.

  通过In(OTf)₃催化的正式[2+2+2]和[4+2]苯环化反应，成功地高选择性合成了2-羟基苯并酮，并评估了它们作为防晒材料的应用。
• Method for the Production of Halogen-Substituted 2-(aminomethylidene)-3-oxobutyric Acid Esters
  申请人：Zierke Thomas

  公开号：US20110040096A1

  公开（公告）日：2011-02-17

  The present invention relates to a process for preparing 2-(aminomethylidene)-4,4-dihalo-3-oxobutyric esters of the formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 are C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl or benzyl, and/or R 2 together with R 3 and the nitrogen atom to which the two radicals are attached are a heterocyclic radical, in which a corresponding 3-aminoacrylic ester is reacted with a halogen-substituted acetyl fluoride in the presence of at least one alkali or alkaline earth metal fluoride; and the further conversion of halogen-substituted 2-(aminomethylidene)-3-oxobutyric esters of the formula (I) to halomethyl-substituted pyrazol-4-ylcarboxylic acids and their esters.

  本发明涉及一种制备式(I)的2-(氨甲基亚胺)-4,4-二卤代-3-氧代丁酸酯的方法，其中R1、R2、R3为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C3-C10环烷基或苄基，和/或R2与R3以及它们所连接的氮原子是杂环基，其中相应的3-氨基丙烯酸酯在至少一种碱金属或碱土金属氟化物的存在下与卤代乙酰氟反应；以及将卤代2-(氨甲基亚胺)-3-氧代丁酸酯转化为卤代甲基取代的吡唑-4-基羧酸及其酯。
• PROCESS FOR PREPARING 2-(AMINOMETHYLIDENE)-4,4-DIFLUORO-3-OXOBUTYRIC ESTERS
  申请人：Zierke Thomas

  公开号：US20110046371A1

  公开（公告）日：2011-02-24

  The present invention relates to a process for preparing difluoromethyl-substituted pyrazol-4-ylcarboxylic acids and their esters, 2-(aminomethylidene)-4,4-difluoro-3-oxobutteric esters of the formula (I) in which R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl or benzyl or NR 2 R 3 is a 5- to 10-membered heterocyclic radical, to a process for preparing compounds of the formula (I) wherein an appropriate 3-aminoacrylic ester is reacted with difluoroacetyl fluoride and to the use of compounds of the formula (I) in the process for preparing difluoromethyl-substituted pyrazol-4-ylcarboxylic acids and their esters.

  本发明涉及一种制备二氟甲基取代的吡唑-4-基羧酸及其酯类，公式（I）中的2-（氨甲基亚甲基）-4,4-二氟-3-酮基丁酸酯，其中R1、R2和R3独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C3-C10环烷基或苄基，或者NR2R3是一个5-至10-成员的杂环基，本发明还涉及一种制备公式（I）化合物的方法，其中适当的3-氨基丙烯酸酯与二氟乙酰氟反应，以及在制备二氟甲基取代的吡唑-4-基羧酸及其酯类的过程中使用公式（I）化合物的用途。