2-((tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)methyl)-2-methyl-malonaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-((tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)methyl)-2-methyl-malonaldehyde
• 英文别名: 2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-2-methylmalonaldehyde；2-[[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-methylpropanedial
• 化学式: C₂₁H₂₆O₃Si
• 分子量: 354.521
• InChiKey: LIOHEUJPBMMNDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)methyl)-2-methyl-malonaldehyde 在 混旋樟脑磺酸 、 双氧水 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-methylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  Oxidative rearrangement of malondialdehyde: substrate scope and mechanistic insights

  摘要：

  通过串联缩醛化和分解反应拦截Criegee中间体，提供了对丙二醛的新型氧化脱羰基化反应。

  DOI：

  10.1039/c4ra11237g
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三(羟甲基)乙烷 在 咪唑 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.91h， 生成 2-((tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)methyl)-2-methyl-malonaldehyde
  参考文献：
  名称：

  具有全碳四元中心的立体阵列：前手性丙二醛的非对映选择性去对称化

  摘要：

  通过螯合驯化：前手性丙二醛的MgBr 2螯合使烯丙基锡烷亲核试剂具有非对映选择性单加成反应（参见方案； PG =保护基，TBDMS =叔丁基二苯基甲基甲硅烷基，Tr =三苯甲基）。在同一个锅中，第二个亲核试剂的添加会以非对映异构体的高选择性进行，以生成具有多达五个连续立体中心（包括手性全碳四元中心）的非对称产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201107370

文献信息

• Oxidative rearrangement of malondialdehyde: substrate scope and mechanistic insights
  作者：Xin Yu、Zheng Liu、Zilei Xia、Zhigao Shen、Xixian Pan、Hui Zhang、Weiqing Xie

  DOI：10.1039/c4ra11237g

  日期：——

  Interception of Criegee intermediate via tandem acetalization and fragmentation reaction provides a novel oxidative decarbonylation of malondialdehyde.

  通过串联缩醛化和分解反应拦截Criegee中间体，提供了对丙二醛的新型氧化脱羰基化反应。
• Full and partial differentiation of tris-1,1,1-(hydroxymethyl)ethane via direct and indirect methodology
  作者：Philip Clarke、Martin J Jeffery、A.James Boydell、Sally Whiting、Bruno Linclau

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.056

  日期：2004.4

  Tris-1,1,1-(hydroxymethyl)ethane 1 was converted to a series of mono- and disubstituted derivatives. An indirect protocol for the differentiation of the alcohol groups was employed for the synthesis of partially and fully differentiated 1 containing a protected aldehyde unit. Complete differentiation of the alcohol groups was also achieved using a direct strategy (two steps from 1). The first synthesis of 1,3-dialclehydes derived from 1 is reported in two steps. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoarrays with an All-Carbon Quaternary Center: Diastereoselective Desymmetrization of Prochiral Malonaldehydes
  作者：Bruno Linclau、Elena Cini、Catherine S. Oakes、Solen Josse、Mark Light、Victoria Ironmonger

  DOI：10.1002/anie.201107370

  日期：2012.1.27

  The MgBr2 chelation of prochiral malonaldehydes allows diastereoselective monoaddition reactions with allyl stannane nucleophiles (see scheme; PG=protecting group, TBDMS=tert‐butyldiphenylmethylsilyl, Tr=trityl). In the same pot, addition of a second nucleophile proceeds in high diastereoselectivity to generate nonsymmetric products with up to five contiguous stereogenic centers, including a chiral all‐carbon

  通过螯合驯化：前手性丙二醛的MgBr 2螯合使烯丙基锡烷亲核试剂具有非对映选择性单加成反应（参见方案； PG =保护基，TBDMS =叔丁基二苯基甲基甲硅烷基，Tr =三苯甲基）。在同一个锅中，第二个亲核试剂的添加会以非对映异构体的高选择性进行，以生成具有多达五个连续立体中心（包括手性全碳四元中心）的非对称产物。
• New Strategy for Forging Contiguous Quaternary Carbon Centers via H2O2-Mediated Ring Contraction
  作者：Weiqing Xie、Jiadong Hu、Xin Yu

  DOI：10.1055/s-0036-1590979

  日期：2017.12

  product synthesis. A general protocol that enables stereospecific construction of all stereoisomers of such a moiety remains elusive. In this article, we will discuss the oxidative ring contraction of all-substituted cyclic α-formyl ketones mediated by H2O2, which provides a facile access to the stereospecific construction of contiguous quaternary carbon centers.

  连续四元碳中心的立体有择构建构成了天然产物合成的主要挑战。使这种部分的所有立体异构体的立体特异性构建成为可能的通用协议仍然难以捉摸。在本文中，我们将讨论由 H2O2 介导的全取代环状 α-甲酰基酮的氧化环收缩，这为连续季碳中心的立体有择构建提供了便利。