3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silacyclopent-3-ene | 29163-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silacyclopent-3-ene
• 英文别名: 3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-silacyclopent-3-ene；3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydro-1H-silole；1,1-Diphenyl-3,4-dimethyl-silacyclopent-3-ene；3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydrosilole
• CAS: 29163-98-2
• 化学式: C₁₈H₂₀Si
• 分子量: 264.442
• InChiKey: USOZQDISIKWSPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46.6-47.8 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  126-129 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silacyclopent-3-ene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以96%的产率得到1,5-dimethyl-3,3-diphenyl-6-oxa-3-silabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  硅酮的Diels-Alder化学及其转化为Cyclohex-2-ene-1,4-顺式二醇

  摘要：

  描述了具有与天然产物合成连续的取代模式的硅醇盐的合成。通过热反应，路易斯酸和高压反应探索了它们在Diels-Alder化学中的反应性。此外，双环加合物被氧化裂解以显示高度官能化的环己烯核心。

  DOI：

  10.1021/ol101453e
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 三甲胺 作用下， 以 正己烷 、 二丁醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  硅烷的电环反应：组合的实验和理论研究。

  摘要：

  4-氯1,2-二甲基-4-超甲硅烷基硅-1-环戊烯（2 a）与Li [N i Pr 2 ]在-78°C下反应导致形成正式的1,4加成产物硅环戊二烯衍生物3,4-二甲基-1-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（4 a）与2,3-二甲基-4-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（5 a）。另外的狄尔斯-阿尔德反应的相应加合物4 + 4和4 + 5获得。化合物 4 a，它显示一个顺式-silacyclopentadiene配置，与环己烯反应形成的[4 + 2]环加成的外消旋物4和环己烯（9）。在之间的反应4和2,3-二甲基，然而，4充当麦瓶以及硅杂环戊二烯，得到[2 + 4]和[4 + 2] cycloadducts 10和11，分别。的构造9，10，和11通过NMR光谱法确认并测定其晶体结构。4-氯-2-1,2-二甲基-4-叔丁基-4-硅杂环戊-1-烯（2 c）与KC 8的反应生成相应的乙硅烷（12），通过

  DOI：

  10.1002/chem.201302544

文献信息

• Synthèses et réactivités comparées de sila- et germacyclopentanes fonctionnellement β-substitués
  作者：Georges Manuel、Pierre Mazerolles、Michell Lesbre、Jean-Pierre Pradel

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86543-2

  日期：1973.11

  The synthesis and the chemical reactivity of 1-sila- and 1-germa-3-cyclopentenes (I), 6-oxa-3-sila and -3-germabicyclo[3.1.0]hexanes (II) and 1-sila- and 1-germa-3-cyclopentanols (III) are closely dependent upon the heteroatom M and its Σ substituents. Thus, bromine adds to ethylenic cycles (I) (3,4-dibromo-1-sila- and -1-germacyclopentanes stable for MSi, ΣMe, Ph and MGe, ΣBr, Ph are so obtained)

  1-sila-和1-germa-3-cyclopentenes（I），6-oxa-3-sila和-3-germabicyclocyclo [3.1.0]己烷（II）和1-sila-和1-锗-3-环戊醇（III）密切依赖于杂原子M及其Σ取代基。因此，溴增加了烯属循环（I）（对MSi，ΣMe，Ph和MGe，ΣBr，Ph稳定的3,4-二溴-1-硅-和-1-锗环戊烷是这样获得的）并同时给出MGe，ΣPh，Me的开环反应。同样，浓卤氢化物与环氧化物（II）反应，生成环状卤代醇，对MSi，ΣPh稳定，并生成对M linearSi，Ge呈β分解的线性产物。ΣMe。1-Oxa-2,2-二苯基-2-sila-和-2-germacyclopentanes（IV）是通过醇（III）的氧化合成的。
• Synthesis of Disilanes, Dihydrosiloles, and 1,4‐Disilacyclohexa‐2,5‐dienes by Transition‐Metal‐Free Transfer of Diphenylsilylene and Dimethylsilylene from Silylboronic Esters
  作者：Ikuo Sasaki、Asahi Maebashi、Jiaying Li、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/ejoc.202101573

  日期：2022.3.29

  Transfer of diphenylsilylene (Ph2Si:) and dimethylsilylene (Me2Si:) from silylboronic esters takes place at 110–135 °C under transition-metal-free conditions. The reaction with alkoxysilanes, 1,3-dienes, and an alkyne affords alkoxydisilanes, dihydrosiloles, and 1,4-disilacyclohexa-2,5-dienes, respectively, in good to high yields.

  在无过渡金属条件下，在 110–135 °C 下，从甲硅烷基硼酸酯中转移二苯基甲硅烷基 (Ph 2 Si:) 和二甲基甲硅烷基 (Me 2 Si:)。与烷氧基硅烷、1,3-二烯和炔烃的反应分别以良好至高产率提供烷氧基二硅烷、二氢硅烷和 1,4-二硅环六-2,5-二烯。
• Kinetic spectroscopy of diphenylgermylene Ph2Ge following laser flash photolysis of bis(trimethylsilyl) diphenylgermane (Me3Si)2GePh2
  作者：Stanislaw Konieczny、S.Joshua Jacobs、Janet K. Braddock Wilking、Peter Paul Gaspar

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89115-0

  日期：1988.3

  A transient, λmax 445 nm, was observed in the 266 nm laser flash photolysis of cyclohexane solutions of (Me3Si)2GePh2, and rate constants were recorded for its disappearance in the presence of various trapping agents. The reactivity profile is in accord with the identification of the carrier as diphenylgermylene Ph2Ge, that dimerizes to tetraphenyldigermene Ph2GeGePh2, λmax 320 nm.

  在（Me 3 Si）2 GePh 2的环己烷溶液的266 nm激光快速光解中观察到一个瞬态λmax 445 nm，并记录了在各种捕获剂存在下其消失的速率常数。反应曲线是在与识别所述载体的如二苯基亚博士一致2葛，即二聚化以tetraphenyldigermene博士2 GeGePh 2，λ最大为320nm。
• Palladium-Catalyzed Silylene-1,3-Diene [4 + 1] Cycloaddition with Use of (Aminosilyl)boronic Esters as Synthetic Equivalents of Silylene
  作者：Toshimichi Ohmura、Kohei Masuda、Ichiro Takase、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja907170p

  日期：2009.11.25

  3-dienes having silyloxy, cyano, and ester groups. Stereospecific ring formation took place in the reaction with either stereoisomer of 5,7-dodecadiene: the (E,E)-diene gave the cis product, whereas selective formation of the trans product was observed in the reaction of the isomeric (E,Z)-diene. The [4 + 1] cycloaddition followed by dehydrogenation with DDQ or chloranil afforded 2,4- and 2,5-diarylsiloles

  硅原子上带有二烷基氨基的甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂的存在下与 1,3-二烯反应，通过有效地从甲硅烷基硼酸酯转移甲硅烷基，以高产率得到硅杂环戊 3-烯（即 2,5-二氢硅酮） 1,3-二烯的酯。[4 + 1] 环加成适用于母体 1,3-丁二烯和各种具有甲硅烷氧基、氰基和酯基团的单、二和三取代的 1,3-二烯。在与 5,7-十二二烯的任一立体异构体的反应中发生立体有择的环形成：(E,E)-二烯产生顺式产物，而在异构体 (E,Z) 的反应中观察到反式产物的选择性形成)-二烯。[4 + 1] 环加成，然后用 DDQ 或氯苯醌脱氢得到 2,4- 和 2,5- 二芳基甲硅烷。
• Stereoselective synthesis of new hetero(P, Si, Ge, Sn)cyclic derivatives from zirconium diyne and diene complexes
  作者：Maryam Mirza-Aghayan、Rabah Boukherroub、Gabriel Oba、Georges Manuel、Max Koenig

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00700-1

  日期：1998.8

  The dipropargylic derivatives of Si, Ge, P, 1a–c, react with the zirconocene entity ‘Cp2Zr’ and give the intermediate bicyclocomplexes 2a–c characterized by 1H and 31P-NMR. The electrophilic addition of H+, Br2 leads to the corresponding exo dienic metallacyclopentanes 3,4. The cyclozirconation reaction with hetero-diallylic compounds 5a–d gives the metallacyclopentanes 7–15, after reaction with different

  Si，Ge，P，1a–c的双炔衍生物与锆茂实体'Cp 2 Zr'反应，生成以1 H和31 P-NMR为特征的中间双环配合物2a-c。所述亲电加成H的+，溴2个通向相应外二烯metallacyclopentanes 3，4。与杂diallylic化合物cyclozirconation反应图5a-d给出了metallacyclopentanes 7-15，具有不同的亲电子试剂如H反应后+，PCL 3，PhPCl 2中，Ph2 PCl或Ph 2 PCl（BH 3），Br 2。二炔的环锆化反应是立体选择性的，并导致E，E-环外二烯，而二烯的环锆化的选择性取决于杂原子上的取代基。