2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enecarbaldehyde | 169311-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: 2-(trimethylsilylethynyl)-1-cyclopentenecarboxaldehyde；2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopent-1-enecarbaldehyde；2-(2-Trimethylsilylethynyl)cyclopentene-1-carbaldehyde
• CAS: 169311-11-9
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: QGSIMWCPWDWOCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enecarbaldehyde 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-Ethynyl-cyclopent-1-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过将含有侧链烷烃的烯炔-羰基化合物与 Fischer 卡宾配合物偶联来合成氢化萘

  摘要：

  描述了包含侧链烯烃基团的烯炔-羰基化合物与 Fischer 卡宾配合物的偶联，以提供含有侧链烯烃基团的呋喃。随后的分子内 Diels-Alder 反应在特定情况下是有效的，在脱水后产生氢化萘系统。尽管 Diels-Alder 事件在热力学上是不利的，但烯烃-呋喃向二氢萘的整体转化是一个有利的过程。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.05.049
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三溴化磷 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  与铜-乙烯基亚乙烯基中间体的远程对映选择性 [4 + 1] 环化

  摘要：

  通过优雅的远程立体控制策略实现了第一个铜催化的炔烃-烯丙基酯与 1,3-二羰基化合物的对映选择性 [4 + 1] 环化反应。非常远的 ε 区域选择性亲核取代是通过使用来自新的 C4 合成子炔-烯丙基酯的新型手性铜-乙烯基亚乙烯基物种开发的。因此，获得了广泛多样的螺环化合物，具有广泛的范围和出色的化学选择性、区域选择性和对映选择性。此外，详细的机理研究表明在远程立体化学诱导过程中存在炔烃-烯丙基取代和 Conia-ene 级联途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09572

文献信息

• Formation of Condensed 1<i>H</i>-Pyrrol-2-ylphosphonates and 1,2-Dihydropyridin-2-ylphosphonates via Kabachnik–Fields Reaction of Acetylenic Aldehydes and Subsequent 5-<i>exo</i>-<i>dig</i> or 6-<i>endo</i>-<i>dig</i> Cyclizations
  作者：Rita Bukšnaitienė、Aurelija Urbanaitė、Inga Čikotienė

  DOI：10.1021/jo501011u

  日期：2014.7.18

  Kabachnik–Fields reactions of various carbocyclic or heterocyclic acetylenic aldehydes together with subsequent Lewis acid catalyzed cyclizations have been studied. It was found that 5-exo-dig versus 6-endo-dig cyclization mode strongly depends on the structure of starting materials. Thus, nonaromatic acetylenic α-anilinomethylphosphonates underwent gold(III)-catalyzed or iodine-mediated 5-exo-dig

  研究了各种碳环或杂环炔醛的Kabachnik-Fields反应以及随后的路易斯酸催化的环化反应。发现5- exo - dig与6- endo - dig环化模式在很大程度上取决于起始材料的结构。因此，非芳族炔属α-苯胺基甲基膦酸酯经历了金（III）催化或碘介导的5- exo - dig环化成1 H-吡咯-2-基膦酸酯。与此相反，吸电子的杂芳族的基体构成通过专用6-含材料-1,2-二氢吡啶-2- ylphosphonate环内-挖闭环过程。仅对于含有苯环的α-氨基（2-炔基苯基）甲基膦酸酯，双环化是可能的。
• An Unusual Access to Medium Sized Cycloalkynes by a New Gold(I)-Catalysed Cycloisomerisation of Diynes
  作者：Yann Odabachian、Xavier F. Le Goff、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/chem.200901312

  日期：2009.9.14

  Dual reactivity of alkynes: The gold(I)‐catalysed cycloisomerisation of 1,9‐ and 1,10‐diynes allows the efficient synthesis of medium‐sized cycloalkynes. This rare alkyne–alkyne coupling is proposed to proceed by the nucleophilic addition of a gold acetylide to a gold(I)‐activated alkyne.

  炔烃的双重反应性：金（I）催化的1,9和1,10-二炔环异构化可以有效合成中型环炔烃。提议这种稀有的炔烃-炔烃偶联是通过将乙炔金亲核加成到金（I）活化的炔烃上来进行的。
• Benzocyclobutadienes via Electrocyclizations of (<i>Z,Z</i>)-3,5-Octadiene-1,7-diynes Leading to Dimers with Unusual Polycyclic Structures
  作者：Kung K. Wang、Bin Liu、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/ja960506a

  日期：1996.1.1

  Z)-3,5-Octadiene-1,7-diynes 15a−e were synthesized by condensation of enynyl aldehydes 12a−e with allenylborane 11 to furnish enynyl alcohols 14a−e followed by the elimination step of the Peterson olefination reaction. Desilylation of 15a with tetrabutylammonium fluoride (TBAF) followed by two consecutive electrocyclizations resulted in the formation of the corresponding benzocyclobutadiene 17a, leading

  (Z,Z)-3,5-Octadiene-1,7-diynes 15a-e 通过烯醛 12a-e 与烯基硼烷 11 缩合得到烯醇 14a-e，然后进行 Peterson 烯化反应的消除步骤合成. 用四丁基氟化铵 (TBAF) 对 15a 进行脱甲硅烷基化，然后进行两次连续的电环化，形成相应的苯并环丁二烯 17a，形成四个角形二聚体 18a-d。使用环戊二烯捕获 17a 得到 Diels-Alder 加合物 19。用 TBAF 处理 15b 仅产生一个角形二聚体 21。另一方面，四元环上苯基取代基的存在指导苯并环丁二烯 17c 的二聚对线性二聚体 23 进行了简单的热重排，形成二苯并环辛二烯 24。有趣的是，
• Thermal and Metal-Catalyzed Cyclization of 1-Substituted 3,5-Dien-1-ynes via a [1,7]-Hydrogen Shift:  Development of a Tandem Aldol Condensation−Dehydration and Aromatization Catalysis between 3-En-1-yn-5-al Units and Cyclic Ketones
  作者：Jian-Jou Lian、Chung-Chang Lin、Hsu-Kai Chang、Po-Chiang Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja061203b

  日期：2006.8.1

  This work investigates the feasibility of thermal and catalytic cyclization of 6,6-disubstituted 3,5-dien-1-ynes via a 1,7-hydrogen shift. Our strategy began with an understanding of a structural correlation of 3,5-dien-1-ynes with their thermal cyclization efficiency. Thermal cyclization proceeded only with 3,5-dien-1-ynes bearing an electron-withdrawing C(1)-phenyl or C(6)-carbonyl substituent, but

  这项工作研究了 6,6-二取代的 3,5-二烯-1-炔通过 1,7-氢转移进行热和催化环化的可行性。我们的策略始于了解 3,5-dien-1-ynes 与其热环化效率的结构相关性。热环化仅使用带有吸电子 C(1)-苯基或 C(6)-羰基取代基的 3,5-二烯-1-炔进行，但效率通常较低（产率为 20-40%）。基于这种构效关系，我们得出结论，这种 [1,7]-氢位移的特征在于“质子”氢位移，这应该由 pi-炔烃活化剂催化。我们制备了各种带有苯基或羰基的 6,6-二取代 3,5-二烯-1-炔，我们发现 RuCl(3)、PtCl(2)、和 TpRuPPh(3)(CH(3)CN)(2)PF(6) 催化剂来证实我们的假设：3,5-二烯-1-炔的 C(7)-H 酸度对于热环化至关重要。为了实现原子经济，我们使用弱酸性催化剂 CpRu(PPh(3))(2)Cl 开发了环烷酮和特殊 3-en-1-yn-5-als
• Gold-Catalyzed Formal Cycloaddition of 2-Ethynylbenzyl Ethers with Organic Oxides and α-Diazoesters
  作者：Samir Kundlik Pawar、Chiou-Dong Wang、Sabyasachi Bhunia、Appaso Mahadev Jadhav、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201303016

  日期：2013.7.15

  A world of possibilities: Gold‐catalyzed reactions of 2‐ethynylbenzyl ethers with organic oxides and α‐diazoesters gave 1,3‐dihydroisobenzofuran and naphthalene derivatives, respectively (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). Mechanisms for the formation of the formal cycloadducts were elucidated by isotope labeling.

  可能性无限：2-乙炔基苄基醚与有机氧化物和α-重氮酯的金催化反应分别得到1,3-二氢异苯并呋喃和萘衍生物（参见方案； EWG =吸电子基团）。通过同位素标记阐明了形成正式环加合物的机理。