(E)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-yne | 84751-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-yne
• 英文别名: (E)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-1-en-3-yne；(E)-but-1-en-3-yne-1,4-diylbis(trimethylsilane)；Silane, (1E)-1-buten-3-yne-1,4-diylbis[trimethyl-；trimethyl-[(E)-4-trimethylsilylbut-1-en-3-ynyl]silane
• CAS: 84751-16-6
• 化学式: C₁₀H₂₀Si₂
• 分子量: 196.44
• InChiKey: LEBUQQGWWZFMIB-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  88 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.811±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-yne 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到1,4-bis(trimethylsilyl)-3,4-epoxy-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  由α，β-环氧硅烷立体选择性合成甲硅烷基化多不饱和卤化物

  摘要：

  从容易获得的（1 E，3 E）-1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二烯和（3 E）-1,4-bis开始开发了一种新的合成方法来硅烷化多不饱和卤化物（三甲基甲硅烷基）-3-丁烯-1-炔。简单的环氧化反应，然后通过金属卤化物对环氧环进行区域选择性α-开环，可得到具有高度立体选择性的相应卤代醇。这些化合物随后的β-消除反应导致（Z，E）-二烯基卤化物和（Z）-烯炔卤化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01010-3
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 [IrH(py)(TIMP₃)][BF₄] 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(E)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  前所未有的铱（III）末端炔烃立体选择性二聚催化剂

  摘要：

  制备了一种新型的铱（III）氢化物配合物IrHCl（TIMP 3）{HTIMP 3 =三[1-（二苯基膦基）-3-甲基-1 H-吲哚-2-基]甲烷}，并在固体中对其进行了全面表征状态和解决方案。银阳离子提取氯化物可提供更具反应性的化合物[IrH（TIMP 3）] [BF 4 ]，该化合物可与吡啶（py）和苯乙炔反应生成配合物[IrH（TIMP 3）（py）] [BF 4 ]和[Ir（PhCHCCHCHPh）（TIMP 3）] [BF 4 ]。有趣的是，IrH（TIMP 3）（py）] [BF 4]有效地催化模型末端炔烃立体选择性地二聚化为仅1,4-二取代（E）-but-1-en-3-yne。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700406

文献信息

• Five-membered zircona- and titanacycloallenes; their diverse reactivity depending upon the position of substituents
  作者：Noriyuki Suzuki、Rikako Kurita、Akiko Kawamura、Tomoyuki Ono、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.08.010

  日期：2018.11

  Five-membered metallacycloallene compounds that are 2,5-disubstituted 1-zirconacyclopenta-2,3-dienes were prepared from (E)-1,4-bis(trialkylsilyl)but-1-en-3-ynes in good yields. The structures of these compounds were determined by X-ray diffraction study. Contrary to our previous study on 2,4-disubstituted 1-zirconacyclopenta-2,3-dienes, which gave alkynyl alcohols by the reaction with ketones after

  由（E）-1,4-双（三烷基甲硅烷基）but-1-en-3-ynes以良好的收率制备了2,5-二取代的1-氧化锆环戊基-2,3-二烯的五元金属杂环化合物。这些化合物的结构通过X射线衍射研究确定。与我们之前对2,4-二取代的1-zrconacyclopenta-2,3-二烯的研究相反，后者在水解后与酮反应生成炔醇，而2,5-双（三烷基甲硅烷基）配合物与酮反应生成烯丙醇。与腈的反应可能通过形成七元的1-氮杂-2-氧化锆环庚-3、4、7-三烯环结构而生成吡咯化合物。用异丙醇钛/ n处理（E）-1,4-双（三烷基甲硅烷基）but-1-en-3-ynes丁基锂，然后与腈反应，得到相应的炔基酮。
• Tandem Nickel-Catalyzed Dimerization/(4+2) Cycloaddition of Terminal Alkynes with Four-Membered Ring Ketones
  作者：Christophe Aïssa、Manuel Barday、Eva Nicolas、Bradley Higginson、François Delmotte、Martin Appelmans

  DOI：10.1055/a-1671-8497

  日期：2022.2

  Controlling the behavior of terminal alkynes in metal-catalyzed intermolecular tandem reactions is a formidable challenge despite the potential advantage offered by these strategies in modern synthesis. Herein, we describe that a nickel catalyst enables a tandem process involving the rapid dimerization of terminal alkynes into 1,3-enynes and the cycloaddition of these intermediates with an azetidinone

  尽管这些策略在现代合成中具有潜在优势，但在金属催化的分子间串联反应中控制末端炔烃的行为是一项艰巨的挑战。在此，我们描述了镍催化剂能够实现串联过程，该过程涉及末端炔烃快速二聚为 1,3-烯炔，以及这些中间体与氮杂环丁酮、氧杂环丁酮或苯并环丁烯酮的环加成反应。重要的是，不需要缓慢或连续添加试剂和催化剂来协调它们的反应性。这些结果与之前带有应变四元环底物的末端炔烃的环加成形成鲜明对比，后者导致低聚或环三聚，但叔丁基乙炔除外。
• Rhodium(I)‐NHC Complexes Bearing Bidentate Bis‐Heteroatomic Acidato Ligands as <i>gem</i> ‐Selective Catalysts for Alkyne Dimerization
  作者：María Galiana‐Cameo、Marina Borraz、Yaroslava Zelenkova、Vincenzo Passarelli、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez‐Torrente、Luis A. Oro、Andrea Di Giuseppe、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1002/chem.202001584

  日期：2020.8.3

  acidato ligands (BHetA) including carboxylato (O,O), thioacetato (O,S), amidato (O,N), thioamidato (N,S), and amidinato (N,N), have been prepared by reaction of the dinuclear precursor [Rh(μ‐Cl)(IPr)(η2‐coe)]2 with the corresponding anionic BHetA species. The RhI‐NHC‐BHetA compounds catalyze the dimerization of aryl alkynes, showing excellent selectivity for the head‐to‐tail enynes. Among them, the acetanilidato‐based

  一系列的Rh（κ 2 -BHetA）（η 2 -COE）（IPR）配合轴承1,3-双- hetereoatomic acidato配体（BHetA）包括羧酸根（O，O），thioacetato（O，S），amidato（ O，N），thioamidato（N，S），和amidinato（N，N），已经制备了由双核前体的反应的[Rh（μ -Cl）（IPR）（η 2 -COE）] 2与相应的阴离子BHetA物种。Rh I -NHC-BHetA化合物催化芳基炔烃的二聚化，对头尾烯炔烃具有出色的选择性。其中，基于乙酰苯胺基的催化剂表现出出色的催化性能，达到了前所未有的2500 h -1的TOF水平。对宝石异构体具有完全的选择性。反应机理的研究支持非氧化途径，其中通过中间的BHetA配体表现为质子梭κ 1 -HBHetA物种。但是，在吡啶作为添加剂的情况下，常见Rh III H（C≡CPh）2（IP
• Sequential Transformation of Terminal Alkynes to 1,3-Dienes by a Cooperative Cobalt Pyridonate Catalyst
  作者：Xuewen Zhuang、Jia-Yi Chen、Zhuoyi Yang、Mengjing Jia、Chengjuan Wu、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00486

  日期：2019.10.14

  1 bearing a phosphinopyridonate ligand for sequential transformation of aryl terminal alkynes to (E,Z)-1,3-dienes with excellent stereoselectivity. By cooperative metal–ligand reactivity, 1 reacts readily with the terminal alkynes to afford the alkynyl cobalt intermediate for dimerization, producing (E)-1,3-enynes, and then to smoothly catalyze reduction of the acetylene unit to the olefin by H3N·BH3

  我们描述了带有膦基吡啶酮配体的钴（II）催化剂1，用于将芳基末端炔烃连续转化为具有出色的立体选择性的（E，Z）-1,3-二烯。通过金属-配体的协同反应，1容易与末端炔烃反应以提供炔基钴中间体进行二聚，生成（E）-1,3-炔烃，然后平稳地催化乙炔单元被H 3还原为烯烃N·BH 3。在化学计量反应和DFT计算的基础上，提出了一个可行的二聚和转移加氢催化循环，表明钴催化剂具有通过吡啶鎓钴的合作活化胺-硼烷以及末端炔烃的能力。
• Metal–Ligand Cooperative Proton Transfer as an Efficient Trigger for Rhodium-NHC-Pyridonato Catalyzed <i>gem</i>-Specific Alkyne Dimerization
  作者：María Galiana-Cameo、Asier Urriolabeitia、Eduardo Barrenas、Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente、Andrea Di Giuseppe、Víctor Polo、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1021/acscatal.1c00602

  日期：2021.6.18

  been synthesized from the dinuclear precursor [Rh(μ-Cl)(IPr)(η2-coe)]2 and the corresponding 2-heteroatom-pyridinate salts. The Rh-NHC-pyridinato derivatives are highly efficient catalysts for gem-specific alkyne dimerization. Particularly, the chelating N,O-pyridonato complex displays turnover frequency levels of up 17 000 h–1 at room temperature. Mechanistic investigations and density functional theory

  单核方形平面 Rhκ 2 - X , N -(Xpy)}(η 2 -coe)(IPr) (X = O, NH, NMe, S) 复合物由双核前体 [Rh(μ -Cl)(IPr)(η 2 -coe)] 2和相应的2-杂原子-吡啶酸盐。Rh-NHC-pyridinato 衍生物是用于宝石特异性炔烃二聚反应的高效催化剂。特别是，螯合 N,O-吡啶酮复合物显示出高达 17 000 h –1 的周转频率水平在室温下。机理研究和密度泛函理论计算表明，基于吡啶多纳托的金属-配体协同质子转移负责提高催化活性。通过 κ 1 -N-pyridonato 部分的氧代官能团对 Rh-π-炔配合物的初始去质子化已被确定为限速步骤，而 π 配位炔烃末端位置的优先质子化解释了头对尾烯炔的独家观察。催化循环通过非常快速的烯基-炔基还原消除来结束。