(Z)-(1-heptenyl)dimethylsilanol | 261717-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(1-heptenyl)dimethylsilanol
• 英文别名: (Z)-dimethyl-(1-heptenyl)silanol；[(Z)-hept-1-enyl]-hydroxy-dimethylsilane
• CAS: 261717-40-2
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: QDJCYIGRPBQNER-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-55 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 、 (Z)-(1-heptenyl)dimethylsilanol 在 四丁基氟化铵 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到(Z)-1-[4-(1-heptenyl)phenyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  烯基硅烷醇的高度立体定向，钯催化的交叉偶联

  摘要：

  [反应：参见正文]带有甲基（（E）-1和（Z）-1）或异丙基（（E）-2和（Z）-2））取代基的烯基硅烷醇通过钯（0）转化为二取代的烯烃氟化四丁基铵或氢氧化物存在下，与芳基或乙烯基碘进行的催化的交叉偶联反应。产率和立体选择性通常很高，并且该反应与各种官能团相容。

  DOI：

  10.1021/ol005565e
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-1-庚炔 在 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 环己烯 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.42h， 生成 (Z)-(1-heptenyl)dimethylsilanol
  参考文献：
  名称：

  PALLADIUM CATALYZED CROSS-COUPLING OF (Z)-1-HEPTENYLDIMETHYLSILANOL WITH 4-IODOANISOLE: (Z)-1-HEPTENYL)-4-METHOXYBENZENE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.081.0042

文献信息

• Cross-coupling reaction of organosilicon nucleophiles
  申请人：——

  公开号：US20020183516A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  Improved methods for generating a —C—C— bond by cross-coupling of a transferable group with an acceptor group. The transferable group is a substituent of an organosilicon nucleophile and the acceptor group is provided as an organic electrophile. The reaction is catalyzed by a Group 10 transition metal complex (e.g., Ni, Pt or Pd), particularly by a palladium complex. Certain methods of this invention use improved organosilicon nucleophiles which are readily prepared, can give high product yields and exhibit high stereo selectivity. Methods of this invention employ activating ions such as halides, hydroxide, hydride and silyloxides. In specific embodiments, organosilicon nucleophilic reagents of this invention include siloxanes, particularly cyclic siloxanes. The combination of the cross-coupling reactions of this invention with ring-closing metathesis, hydrosilylation and intramolecular hydrosilylation reactions provide useful synthetic strategies that have wide application.

  通过将可转移基团与受体基团进行交叉偶联来生成一种改进的—C—C—键的方法。可转移基团是有机硅亲核试剂的取代基，受体基团以有机亲电试剂的形式提供。该反应由第10族过渡金属配合物催化（例如，Ni、Pt或Pd），特别是钯配合物。本发明的某些方法使用改进的有机硅亲核试剂，这些试剂易于制备，可以提供高产率产物并表现出高立体选择性。本发明的方法采用活化离子，如卤化物、氢氧化物、氢化物和硅氧化物。在具体实施例中，本发明的有机硅亲核试剂包括硅氧烷，特别是环状硅氧烷。本发明的交叉偶联反应与环闭合重排、氢硅烷化和分子内氢硅烷化反应的结合提供了广泛应用的有用合成策略。
• Stereospecific Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Alkenylsilanolates with Aryl Chlorides
  作者：Scott E. Denmark、Jeffrey M. Kallemeyn

  DOI：10.1021/ja065988x

  日期：2006.12.1

  geometrically defined (E)- and (Z)-alkenyl- and styrylsilanolates with a wide variety of aromatic and heteroaromatic chlorides has been achieved. Under catalysis by bulky, biphenyl-derived phosphines and allylpalladium chloride, the (preformed, stable) potassium salts of di-, tri- and tetrasubstituted alkenyldimethylsilanols undergo high yielding and highly stereospecific coupling to aryl chlorides in THF or dioxane

  已经实现了几何定义的 (E)-和 (Z)-烯基-和苯乙烯基硅烷醇化物与多种芳族和杂芳族氯化物的交叉偶联。在庞大的联苯衍生的膦和烯丙基氯化钯的催化下，二、三和四取代的烯基二甲基硅烷醇的（预先形成的、稳定的）钾盐在 THF 或二恶烷中与芳基氯化物发生高产率和高度立体有择的偶联。多种官能团与这些反应条件相容，包括硝基、酯、酮和腈。(E)- 和 (Z)- 链烯基硅烷醇化物都具有几乎相同的速率和效率。
• Fluoride-Free Cross-Coupling of Organosilanols
  作者：Scott E. Denmark、Ramzi F. Sweis

  DOI：10.1021/ja016021q

  日期：2001.7.1
• Cross-Coupling Reactions of Alkenylsilanols with Fluoroalkylsulfonates
  作者：Scott E. Denmark、Ramzi F. Sweis

  DOI：10.1021/ol026900x

  日期：2002.10.1

  [GRAPHIC]The design and development of an effective protocol for the palladium-catalyzed cross-coupling of (E)- and (Z)-heptenyidimethylsilanois with organo-triflates and nonaflates is described. Optimization of this coupling focused on the issues of both reactivity and stability of the psuedohalides in the presence of the nucleophilic fluoride promoter for the coupling. The crucial role of varying amounts of water to modulate the reactivity of the fluoride ion is highlighted.
• Highly Stereospecific, Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenylsilanols
  作者：Scott E. Denmark、Daniel Wehrli

  DOI：10.1021/ol005565e

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Alkenylsilanols bearing methyl ((E)-1 and (Z)-1) or isopropyl ((E)-2 and (Z)-2)) substituents are converted to disubstituted alkenes by a palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction with aryl or vinyl iodides in the presence of tetrabutylammonium fluoride or hydroxide. Yields and stereoselectivities are generally high, and the reaction is compatible with a wide range of functional

  [反应：参见正文]带有甲基（（E）-1和（Z）-1）或异丙基（（E）-2和（Z）-2））取代基的烯基硅烷醇通过钯（0）转化为二取代的烯烃氟化四丁基铵或氢氧化物存在下，与芳基或乙烯基碘进行的催化的交叉偶联反应。产率和立体选择性通常很高，并且该反应与各种官能团相容。