1-(cyclohex-2-en-1-yloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 538343-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(cyclohex-2-en-1-yloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 1-Cyclohex-2-en-1-yloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 538343-74-7
• 化学式: C₁₅H₂₇NO
• 分子量: 237.385
• InChiKey: XEAIBZWMOHLQGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohex-2-en-1-yloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 potassium [¹⁸F]fluoride 、 六氟异丙醇 、 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(18F)fluoranylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  烷氧基胺的光氧化还原亲核（放射性）氟化

  摘要：

  在此，我们报道了使用 TEMPO 衍生的烷氧基胺进行光氧化还原亲核（放射性）氟化，这是一类底物，可通过多种容易获得的羧酸、卤化物、烯烃、醇、醛、硼试剂和 C-H 一步获得债券。这种温和且通用的单电子途径提供了放射性标记的脂肪族氟化物，由于反应性不足和竞争性消除，应用传统的亲核取代技术通常无法获得这些氟化物。该光氧化还原过程的自动化还通过用户友好且市售的光氧化还原流反应器和放射合成平台进行了演示，因此加快了获得高摩尔活性 ( A m ) 的标记脂肪族氟化物的速度，以进行临床（前）评估。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02474
• 作为产物：
  描述：

  potassium 1-cyclohex-2-enyltrifluoroborate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)2(bpy)](PF₆) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 以81%的产率得到1-(cyclohex-2-en-1-yloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化可见的光诱导有机硼酸盐中的自由基的选择性生成

  摘要：

  碳中心自由基的生成的新策略经由通过可见光驱动单电子转移（SET）photoredox催化烷基- ，烯丙基- ，苄基-氧化arylborates和已经建立。产生的自由基与TEMPO和缺电子的烯烃平稳反应，分别提供CO和CC偶联产物。在该自由基引发体系中，环状有机（三醇）硼酸酯被证明是有用的自由基前体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200588

文献信息

• Catalytic Carbocation Generation Enabled by the Mesolytic Cleavage of Alkoxyamine Radical Cations
  作者：Qilei Zhu、Emily C. Gentry、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.201604619

  日期：2016.8.16

  weak C−O bond. Spontaneous scission results in the formation of the stable nitroxyl radical TEMPO. as well as a reactive carbocation intermediate that can be intercepted by a wide range of nucleophiles. Notably, this process occurs under neutral conditions and at comparatively mild potentials, enabling catalytic cation generation in the presence of both acid sensitive and easily oxidized nucleophilic

  描述了一种新的催化方法，该方法通过烷氧基胺自由基阳离子的介观裂解来获得碳正离子中间体。在此过程中，激发态氧化剂与TEMPO衍生的烷氧基胺底物之间的电子转移会产生带有非常弱的C-O键的自由基阳离子。自发断裂导致形成稳定的硝基自由基TEMPO 。以及可被多种亲核试剂截获的反应性碳正离子中间体。值得注意的是，该过程在中性条件下和相对温和的电势下发生，从而在酸敏感和易氧化的亲核分子同时存在的情况下能够产生催化阳离子。
• Pyrazolate-Based Cobalt(II)-Containing Metal-Organic Frameworks in Heterogeneous Catalytic Oxidation Reactions: Elucidating the Role of Entatic States for Biomimetic Oxidation Processes
  作者：Markus Tonigold、Ying Lu、Andreas Mavrandonakis、Angela Puls、Reiner Staudt、Jens Möllmer、Joachim Sauer、Dirk Volkmer

  DOI：10.1002/chem.201003173

  日期：2011.7.25

  easily recovered from the reaction mixture. Whereas heterogeneous catalysis is unambiguously demonstrated for MFU‐1, MFU‐2 shows catalytic activity due to slow metal leaching, emphasising the need for a deeper understanding of structure–reactivity relationships in the future design of redox‐active metal–organic frameworks. Mechanistic details for oxidation reactions employing tert‐butyl hydroperoxide are

  介绍了两种金属-有机骨架（MFU-1和MFU-2）的晶体结构，它们都包含由线性1,4-双[（3,5-二甲基）吡唑-4-协调的氧化还原活性Co II中心。 yl]配体。与以前报道的许多MOF相比，这些化合物显示出出色的抗水解分解稳定性。通过使用叔胺在氧化反应中实现催化转化从反应混合物中可以轻松回收氢过氧化叔丁基和固体催化剂。MFU-1明确显示了多相催化作用，而MFU-2由于缓慢的金属浸出而显示出催化活性，强调在未来的氧化还原活性金属-有机骨架设计中需要更深入地了解结构-反应关系。通过UV / Vis和IR光谱以及XRPD测量研究了使用叔丁基过氧化氢的氧化反应的机理细节。通过钴K边X射线吸收光谱研究了伴随氧化还原状态变化和结构变化的催化过程。为了探究分子氧的推定结合模式，O 2的等规吸附热确定并与DFT计算得出的模型进行比较。通过程序升温氧化（TPO）检查了框架在氧气气氛中作为反应气体的稳定性
• Easy access to secondary and tertiary alcohols <i>via</i> metal-free and light mediated radical carbonyl allylation
  作者：Benjamin Rui Peng Yip、Kumar Bhaskar Pal、Junjie Desmond Lin、Yuan Xu、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d1cc04585g

  日期：——

  Here we report a strategy for carbonyl addition with unactivated alkenes using an organic photocatalyst on both aldehyde and ketone substrates. This protocol grants us a good alternative to the traditional Barbier–Grignard allylation that exhibits poor functional group tolerance. With this method the stoichiometric use of metals can be avoided, high atom economy can be achieved and fewer by-products

  在这里，我们报告了使用有机光催化剂在醛和酮底物上与未活化的烯烃进行羰基加成的策略。该协议为我们提供了一种很好的替代传统 Barbier-Grignard 烯丙基化的方法，后者表现出较差的官能团耐受性。使用这种方法可以避免金属的化学计量使用，可以实现高原子经济性并产生更少的副产物。
• Metal-Free Catalytic Approach for Allylic C–H Amination Using <i>N</i>-Heterocycles via sp³ C–H Bond Activation
  作者：Jinwei Sun、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01383

  日期：2015.9.18

  A versatile metal-free synthesis of allylic N-heterocycles has been developed using a TBAI/TBHP oxidation system. This general protocol could be applied for the C–N bond formation of electron-deficient phthalimides, imidazoles, triazoles, and sulfonamides with cyclic and acylic olefins. The practical use of the method is demonstrated by the amidation of functionalized biologically active substrates

  已使用TBAI / TBHP氧化系统开发了多种无金属的烯丙基N-杂环合成方法。该通用方案可用于电子不足的邻苯二甲酰亚胺，咪唑，三唑和磺酰胺与环状和酰基烯烃的C–N键形成。通过官能化的生物活性底物的酰胺化证明了该方法的实际应用。
• Copper-Catalyzed Aminoxylation of Different Types of Hydrocarbons with TEMPO: A Concise Route to<i>N-</i>Alkoxyamine Derivatives
  作者：Linyi Li、Zhengwei Yu、Zengming Shen

  DOI：10.1002/adsc.201500544

  日期：2015.11.16

  An efficient copper(II)/tert-butyl hydroperoxide catalyst system [(Bpy)Cu(II)/TBHP] for the aminoxylation of different types of hydrocarbons under mild and ambient air conditions has been developed to furnish N-alkoxyamine derivatives in good to high yields. Ketones, esters, nitriles, toluene, ethylbenzene, heterocycles, cyclohexene, and cyclohexanes are well compatible in this system and the catalyst

  已开发出一种在温和的环境空气条件下将不同类型的烃氨氧化的高效铜（II）/叔丁基过氧化氢催化剂体系[（Bpy）Cu（II）/ TBHP]，可提供良好的N-烷氧基胺衍生物。高产。酮，酯，腈，甲苯，乙苯，杂环，环己烯和环己烷在该系统中具有良好的相容性，催化剂负载量可降低至0.5 mol％。