(4-bromobut-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane | 1029537-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4-bromobut-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: 4-Bromobut-3-yn-2-yloxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 1029537-35-6
• 化学式: C₂₀H₂₃BrOSi
• 分子量: 387.392
• InChiKey: MDCOPXRUOJXYPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-bromobut-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane 、 4-methyl-N-(2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)ethyl)benzenesulfonamide 在 potassium phosphate 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化色胺类化合物-胺类的串联环化反应，生成1H-吡咯并[2,3-d]咔唑衍生物

  摘要：

  酰胺作为通用的合成前体，引起了合成化学家的广泛关注，并引发了用于构建各种结构的许多方法的发展。1 H- Pyrrolo [2,3- d ]咔唑是一系列单萜吲哚生物碱的核心骨架，例如，在Kopsia，Strychnos和Aspidosperma中发现。在本研究中，1 H-吡咯并[2,3- d]咔唑衍生物是通过布朗斯台德酸催化的串联环化反应从基于色胺的乙酰胺开始合成的。该策略通过瞬时的分子内亲核捕获吲哚鎓来阻止Wagner-Meerwein重排，从而通过原位形成的烯醇物种（由更稳定的共轭二烯部分的形成诱导）提供四环吲哚啉。通过使用一系列容易获得的底物来研究官能团的耐受性。根据捕获半胱氨酸中间体的证据，提出了一种合理的机制。最后，利用我们最新开发的方法合成了Büchi酮，它是吲哚生物碱长春花碱合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201705189
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-(1-methyl-2-propynyl)diphenylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(4-bromobut-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalysed cascade rearrangements of ynamide propargyl esters

  摘要：

  已研究了从ynamide生成的丙炔酯的Au(I)催化重排反应。该反应简单易行，在反应活泼的吲哚亲核试剂存在下，会导致级联反应，生成γ-吲哚基α-酰氧烯酮，产率良好且具有优异的E-立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c3cc00273j

文献信息

• Synthesis of optically enriched 1,2-aminoalcohols by [2,3]-Wittig rearrangements of 3-aza-allylic alcohol derivatives
  作者：Marion Barbazanges、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.023

  日期：2008.4

  [2,3]-Wittig rearrangements of (E)-3-aza-allylic alcohol derivatives can provide access to syn or anti optically enriched 1,2-aminoalcohols by using a chirality transfer or a chiral auxiliary.

  （E）-3-氮杂-烯丙基醇衍生物的[2，3] -Wittig重排可通过使用手性转移或手性助剂提供合成或反光学富集的1，2-氨基醇的途径。
• Ireland–Claisen rearrangement of ynamides: stereocontrolled synthesis of 2-amidodienes
  作者：Stephen J. Heffernan、David R. Carbery

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.088

  日期：2012.9

  The Ireland–Claisen rearrangement of propargyl ynamido ester substrates is reported. The expected allenamide carboxylic acid products from [3,3]-sigmatropic rearrangement are not isolated, with 2-amidodienes alternatively formed in good yield with high levels of stereocontrol after decarboxylation.

  据报道，炔丙亚胺基酸酯底物的爱尔兰-克莱森重排。没有分离出预期的由[3,3]-σ重排引起的烯丙酰胺羧酸产物，在脱羧后以高收率和高水平的立体控制形成2- 2-啶二烯。
• Ynesulfonamide-Based Silica Gel and Alumina-Mediated Diastereoselective Cascade Cyclizations to Spiro[indoline-3,3′-pyrrolidin]-2-ones under Neat Conditions
  作者：Yanshi Wang、Xiaoyu Wang、Jingsheng Lin、Bo Yao、Guanghui Wang、Yuandong Zhao、Xinhang Zhang、Bin Lin、Yang Liu、Maosheng Cheng、Yongxiang Liu

  DOI：10.1002/adsc.201701576

  日期：2018.4.3

  spiro[indoline‐3,3′‐pyrrolidin]‐2‐ones were synthesized via a silica gel and alumina‐mediated sequential transformation based on tryptamine‐derived ynesulfonamide substrates under neat conditions. The inherent tendency of C−C bond migration through Wagner‐Meerwein rearrangement in the synthesis of spirooxindole was prevented by water trapping to the spiroindoleninium intermediate. The functional group tolerances

  螺旋[二氢吲哚啉-3,3'-吡咯烷酮] -2-酮是通过硅胶和氧化铝介导的顺序转化合成的，该转化是基于纯净的色胺衍生的乙磺酰胺底物。螺线形吲哚中间体中的水被阻止，从而防止了螺线形吲哚合成中通过Wagner-Meerwein重排的C-C键迁移的固有趋势。使用多种底物研究了该方法的官能团耐受性。通过同位素标记的实验探索了顺序转化的详细机制。该策略被进一步应用在吲哚生物碱蓝藻碱和Horsfiline的正式合成中。
• Total Syntheses of Aspidospermidine, <i>N</i>-Methylaspidospermidine, <i>N</i>-Acetylaspidospermidine, and Aspidospermine via a Tandem Cyclization of Tryptamine-Ynamide
  作者：Lu Yang、Siwen Huang、Rongkang Huang、Anbin Hou、Sen Zhang、Hongwei Su、Xiaohong Ding、Bin Lin、Maosheng Cheng、Yongxiang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02287

  日期：2021.8.20

  Stork-enamine alkylation of 1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole derivatives, which were prepared through a Brønsted acid-catalyzed tandem cyclization of tryptamine-ynamide. The scalable synthesis of 1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole afforded facile access and a practical approach to the Aspidosperma indole alkaloid family.

  aspidospermidine、N- methylaspidospermidine、N- acetylaspidospermidine 和aspidospermine的全合成是从一个常见的五环二氢吲哚中间体实现的。常见的五环二氢吲哚中间体是通过 1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑衍生物的 Stork-烯胺烷基化以克规模合成的，这些衍生物是通过布朗斯台德酸催化的色胺-炔酰胺串联环化制备的。1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑的可扩展合成为曲霉属吲哚生物碱家族提供了简便的途径和实用的方法。
• Gold-Catalyzed Intramolecular Tandem Cyclization of Indole-Ynamides: Diastereoselective Synthesis of Spirocyclic Pyrrolidinoindolines
  作者：Nan Zheng、Yuan-Yuan Chang、Li-Jie Zhang、Jian-Xian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1002/asia.201500865

  日期：2016.2

  A gold‐catalyzed intramolecular tandem cyclization of indole‐ynamide affords tetracyclic spirocyclic pyrrolidinoindoline bearing an all‐carbon quaternary stereocentre in a single step; however, when the reaction was carried out in the presence of BF3⋅Et2O, the corresponding tricyclic spirocyclic pyrrolidinoindoline‐based enones are produced through a key 1,5‐hydride shift. The developed chemistry provides

  吲哚-酰胺的金催化分子内串联环化可一步完成四环螺环吡咯并吲哚啉，并带有一个全碳四元立体中心。然而，当反应在BF的存在下进行3 ⋅Et 2 O，相应的三环螺环基于pyrrolidinoindoline-烯酮通过一个键1,5-氢化移产生。发达的化学方法可在温和条件下的单锅反应中，从吲哚-酰胺类化合物中非对映选择性地直接进入结构多样的多环吡咯烷基二氢吲哚。