tris(trimethylsilyl)silane | 26121-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)silane
• 英文别名: tris(trimethylsilyl)silyl radical
• CAS: 26121-01-7
• 化学式: C₉H₂₇Si₄
• 分子量: 247.655
• InChiKey: SCHZCUMIENIQMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)silane 在 二叔丁基过氧化物 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 Trimethylsilyl-di(timethylsiloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基与三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基：自由基反应性和氧化能力

  摘要：

  提供了三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基I和三（三甲基甲硅烷基）甲锗烷基II自由基反应性的比较。通过激光闪光光解，量子力学计算和电子自旋共振（ESR）实验检查了它们的形成以及在多种化学过程（双键加成，卤素抽象，过氧自由基形成等）中遇到的反应性。起始化合物（TMS）3 GeH比（TMS）3 SiH对叔丁氧基，叔丁基过氧基和膦酰基具有更高的反应性。对于芳族酮三重态也观察到类似的行为。II表现出较低的绝对电负性：因此，向富电子的烯烃中添加的效率低于I的效率。还发现自由基II对于过氧化（II + O2→II-O2）和卤素提取反应均具有较低的反应性。II-O2的重排比I-O2的重排慢；这与过程各自的放热有关。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.08.039
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基过氧化物 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 tris(trimethylsilyl)silane
  参考文献：
  名称：

  将三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基加到羰基上

  摘要：

  已通过激光闪光光解和ESR光谱研究了溶液中三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基与某些具有羰基官能团的化合物（二烷基或二芳基酮和醌）的反应。反应性随底物的性质而显着变化，并且速率常数覆盖四个数量级的范围。发现总的三（三甲基甲硅烷基）硅烷是通过自由基机理起作用的二烷基酮的有效氢化硅烷化剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90531-9
• 作为试剂：
  描述：

  油酸甲酯 在 偶氮二异丁腈 、 tris(trimethylsilyl)silane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 反-9-十八碳烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过选择自由基引发剂，出乎意料的立体化学控制烯烃的形成。（Me 3 Si）3 Si·自由基可逆地加成到烯烃中。

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基可有效地通过加成消除途径将某些（Z）烯烃异构化为热力学更稳定的（E）异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60699-8

文献信息

• Free radicals from cyclic enones: an electron paramagnetic resonance investigation. Part II.1 Radical additions
  作者：Andrew Hudson、Daniel Waterman、Maria AntoniettaDella Bona、Angelo Alberti、Andrea Altieri、Massimo Benaglia、Dante Macciantelli

  DOI：10.1039/a803893g

  日期：——

  The addition of silyl and germyl radicals to a series of substituted cyclopentenones and cyclohexenones has been investigated using EPR spectroscopy. At low temperatures the 3-position is the preferred site for addition unless it is substituted or sterically hindered in which case addition occurs at the carbonyl oxygen. The latter process is also favoured at higher temperatures but no evidence has been obtained for either addition at the 2-position or for an intramolecular migration following initial attack at the 3- or 2-position.

  使用EPR光谱法研究了硅基和锗基自由基与一系列取代环戊烯酮和环己烯酮的加成。在低温下，3位是优选的加成位点，除非该位点被取代或由于空间位阻受到限制，此时加成发生在羰基氧上。后者过程在高温下也更受欢迎，但尚未获得在2位加成或在3位或2位初步攻击后发生分子内迁移的证据。
• Reactivity of Tris(trimethylsilyl)silane toward Diarylaminyl Radicals
  作者：Vladimir T. Varlamov、Evguenii T. Denisov、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1021/jo010408u

  日期：2001.9.1

  Absolute rate constants for the reaction of tri-tert-butylphenoxyl radical (ArO*) with (TMS)(3)SiH were measured spectrophotometrically in the temperature range 321-383 K. Rate constants for the hydrogen abstraction from (TMS)(3)SiH by diarylaminyl radicals of type (4-X-C(6)H(4))(2)N* were determined by using a method in which the corresponding amines catalyze the reaction of ArO* with (TMS)(3)SiH

  三叔丁基苯氧基自由基（ArO *）与（TMS）（3）SiH反应的绝对速率常数是在321-383 K的温度范围内用分光光度法测量的。从（TMS）（3）析氢的速率常数通过使用其中相应的胺催化ArO *与（TMS）（3）SiH的反应的方法确定（4-XC（6）H（4））（2）N *型二芳基自由基的SiH。在364.2 K下，对于X = H，CH（3），CH（3）O和Br，速率常数在2-50 M（-）（1）s（-）（1）的范围内ArO *的值低3个数量级。这些反应的共同特征是较低的前指数因子[ArO *和Ph（2）N *的log（A / M（-1）s（-1））分别为4.4和5.2]，这反映了较高的空间需求在过渡状态。
• Tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS)-Derived Radical Reactivity toward Alkenes:  A Combined Quantum Mechanical and Laser Flash Photolysis Study
  作者：Jacques Lalevée、Xavier Allonas、Jean Pierre Fouassier

  DOI：10.1021/jo0706473

  日期：2007.8.1

  The reactivity of the tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS)-derived radical is studied through an approach combining laser flash photolysis and quantum mechanical calculations. The results obtained for TTMSS are compared both to a classical silyl radical derived from triethylsilane and to a previously studied carbon-centered structure. Different worthwhile results are obtained: (i) the addition and hydrogen

  通过结合激光闪光光解和量子力学计算的方法研究了由三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）衍生的自由基的反应性。将TTMSS获得的结果与衍生自三乙基硅烷的经典甲硅烷基和先前研究的以碳为中心的结构进行了比较。获得了不同的有价值的结果：（i）直接测量加成和氢的夺取速率常数，（ii）TTMSS对烯烃加成的高反应活性和低选择性可以通过拮抗性极性和焓效应得到很好的解释，（iii）观察到抗氧化剂（例如维生素E）的有效氢提取反应，并且（iv）TTMSS还被认为是丙烯酸酯单体聚合的有效引发剂。
• Rate constants for the reaction of cumylperoxyl radicals with Bu3SnH and (TMS)3SiH
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Vitaliy I. Timokhin、Andriy B. Zaborovskiy、Daria S. Lutsyk、Ruslan E. Prystansky

  DOI：10.1039/a808894b

  日期：——

  The rate constants for the reaction of a cumylperoxyl radical with Bu3SnH and (TMS)3SiH were determined at 72.5 °C to be 1600 and 66 M–1 s–1, respectively, by using inhibited hydrocarbon oxidation methodologies.

  采用抑制烃氧化法，在 72.5 °C 下测定了积雪草酰基与 Bu3SnH 和 (TMS)3SiH 反应的速率常数，分别为 1600 M-1 s-1 和 66 M-1 s-1。
• Rate constants for the reactions of tris(trimethylsilyl)silyl radicals with organic halides
  作者：C. Chatgilialoglu、D. Griller、M. Lesage

  DOI：10.1021/jo00271a058

  日期：1989.5