5-tert-butoxy-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one | 615280-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-tert-butoxy-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
• 英文别名: (1R,4S,5S,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.2]octan-2-one
• CAS: 615280-36-9
• 化学式: C₁₉H₃₆O₃Si
• 分子量: 340.579
• InChiKey: GRZVCELPZVNSBA-QBWPOKONSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); heptane (142-82-5))
• 沸点：
  369.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert-butoxy-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 5-tert-butoxy-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-4-methyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  以连续异多米诺转化为关键反应步骤，由茚二醇合成手性配体

  摘要：

  我们在此报告了通过连续多米诺法合成的双环 [2.2.2] 辛烷系统的详细说明，用于高度官能化的立体纯衍生物，可用作多齿配体以生成不对称催化剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600730
• 作为产物：
  描述：

  2-allyl-5-tert-butoxy-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-ol 在 lead(IV) acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 15.0h， 以100%的产率得到5-tert-butoxy-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pb(OAc)4 mediated transannular oxidative ring cleavage

  摘要：

  Pb(OAc)(4) oxidation of homoallylic alcohols at room temperature leads to the formation of a variety of fragmentation products, whose formation requires spatial proximity of the alcohol and the olefin moieties. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.06.025

文献信息

• An Efficient One-Pot Approach to Bridged Bicyclic Ring-Systems through Consecutive Hetero-Domino Transformations: A Mechanistic Rationale and Further Rearrangements
  作者：Laure Finet、José I. Candela Lena、Talbi Kaoudi、Nicolas Birlirakis、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1002/chem.200304838

  日期：2003.8.18

  design of olefin-generated/reagent-modulated consecutive hetero-domino reactions of 1,2-unsaturated bicyclic diols, which are potentially of great use, initiated by PhI(OAc)(2), continued by [Pb(OAc)(4)], and completed by use of a mild base (K(2)CO(3)). Inversion of a quaternary center has been achieved through a three-reaction sequence: a domino transformation followed by an m-CPBA-mediated Baeyer-Villiger

  本文介绍了由PhI（OAc）（2）引发的[Pb（OAc） ）（4）]，并使用温和的碱（K（2）CO（3））完成。通过三个反应序列实现了四元中心的转化：多米诺骨牌转化，然后是m-CPBA介导的BAeyer-Villiger氧化和随后的还原性内酯开环。