PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) | 115259-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)
• CAS: 115259-09-1
• 化学式: C₁₅H₁₅ClN₂Pd
• 分子量: 365.171
• InChiKey: DMTNAQUBOXGYRO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) 在 C₂H₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)(C2H4)
  参考文献：
  名称：

  钯（II）五配位烯烃配合物的合成与表征。（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）（马来酸酐）甲基氯钯的丙酮溶剂化物的分子结构

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00118a058
• 作为产物：
  描述：

  在 CH₂CHCN 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)
  参考文献：
  名称：

  关于五坐标三角-双锥体钯（II）物种的稳定化。（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）甲基氯钯（II）的晶体结构

  摘要：

  讨论了NN'螯合物的空间要求在稳定三角-双锥体[Pd（NN'）（烯烃）RX]配合物中的作用。已经确定了前体（2，9-二甲基-1，10，菲咯啉）甲基氯钯（II）（1a）的晶体结构。该分子采用明显扭曲的方平面配位几何形状，以适应配位平面中的拥挤情况。最明显的变形涉及配位的甲基和二甲基菲咯啉分子，其平均平面在配位平面外39.3°。CO已准备好插入1a的PdMe键中得到酰基衍生物。通过随后摄取烯烃形成五配位酰基衍生物也说明了N ＝ N′配体的空间效应的重要性。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83107-f
• 作为试剂：
  描述：

  异己烯 在 PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到2-甲基-2-戊烯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的链烯烃异构化

  摘要：

  我们报告了末端和内部烯烃的钯催化链运行异构化的方法。使用空气稳定的2,9-二甲基菲咯啉-钯催化剂与NaBAr 4助催化剂结合，可在-30至20°C的条件下将烯烃转化为最稳定的双键异构体。甲硅烷基烯醇醚易于由甲硅烷基化的烯丙醇形成。氟化取代基与反应条件相容，从而可以合成氟烯酸酯。可以以克为单位使用低至0.05％的催化剂负载量。

  DOI：

  10.1039/c7cc04953f

文献信息

• Cationic platinum(II) - or palladium(II)-carbyl complexes and unsaturated substrates: a facile way to C-C bond formation
  作者：Vicenzo De Felice、Maria E. Cucciolito、Augusto De Renzi、Francesco Ruffo、Diego Tesauro

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05294-l

  日期：1995.5

  η3 coordination, except in the reaction of alkenes with Pd(II) complexes. In this case, a free R-substituted alkene is produced via a relatively fast β-elimination process from a Pd-alkyl intermediate. Different regiochemistries are detected in the reaction between monosubstituted olefins (propene or styrene) and homologous Pt and Pd complexes. The Pt-C bond is always formed with the terminal unsubstituted

  烯烃，炔烃，1,2-和1,3-二烯与[MR（NN）（MeCN）] +（M = Pt或Pd； R =烃基； N = N =二齿氮配体）反应生成R-取代的衍生物。将有机片段通常在η保持在金属环境中1或η 3协调，除在用Pd烯烃的反应（II）复合体。在这种情况下，通过相对快速的β-消除过程由Pd-烷基中间体产生游离的R-取代的烯烃。在单取代的烯烃（丙烯或苯乙烯）与同源的Pt和Pd络合物之间的反应中检测到不同的区域化学。Pt-C键始终与末端未取代的烯烃碳形成，而对于内部碳，尤其是在被Pd物种观察到被苯基取代的情况下，尤其倾向于内部碳。中性[MClR（NN）]的反应性明显较低。在这种情况下，当M = Pt时，不饱和有机底物通常会添加到金属中，从而提供相当稳定的tbp五配位络合物。
• Deciphering the Olefin Isomerization-Polymerization Paradox of Palladium(II) Diimine Catalysts: Discovery of Simultaneous and Independent Pathways of Olefin Isomerization and Living Polymerization
  作者：Dung Nguyen、Shengguang Wang、Lars C. Grabow、Eva Harth

  DOI：10.1021/jacs.3c01513

  日期：2023.5.3

  palladium center becomes a valid proposal for the activated cationic Pd(II)–diimine complexes. In part two, we examined and validated the simultaneously observed α-olefin isomerization and living polymerization using the cationic Pd(II)–diimine catalyst, which supports the presence of two independent reaction pathways of isomerization and polymerization, respectively. Moreover, the addition of a strong Lewis

  这项工作阐明了在使用钯 (Pd)(II)-二亚胺催化剂的 α-烯烃聚合中常见的长期无法解释的悖论，其中同时观察到 α-烯烃的异构化和活性聚合。通过对这些复合物的经典机械理解，这种行为通常被忽略并解释为实验错误。在此，我们对这一现象进行了全面的机理研究，支持 Pd(II)-二亚胺络合物存在一种新的机理途径。机理研究的第一部分为所提出的机理奠定了基础，其中发现中性 Pd(II)-二亚胺络合物对 α- 烯烃的烯烃异构化表现出中等至良好的催化活性，尽管已确定需要催化剂活化. 广泛的实验和计算研究揭示了二亚胺配体部分解离的可能性，这释放了一个配位点并实现了配位-插入。这一发现意义重大，因为钯中心两个反应性配位点的共存成为活化阳离子 Pd(II)-二亚胺络合物的有效提议。在第二部分中，我们检查并验证了使用阳离子 Pd(II)-二亚胺催化剂同时观察到的 α-烯烃异构化和活性聚合，该催化剂分别支持异构化和
• Renzi, Augusto de; Morelli, Giancarlo; Panunzi, Achille, Gazzetta Chimica Italiana, 1987, vol. 117, # 7, p. 445 - 448
  作者：Renzi, Augusto de、Morelli, Giancarlo、Panunzi, Achille、Vitagliano, Aldo

  DOI：——

  日期：——