1-二苯基磷酰基哌啶 | 6230-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-二苯基磷酰基哌啶
• 英文名称: diphenyl(piperidin-1-yl)phosphine oxide
• 英文别名: diphenylpiperidinophosphine oxide；1-diphenylphosphinoyl-piperidine；N-Piperidino-diphenyl-phosphin-oxid；Diphenyl-piperidinophosphinoxid；1-(Diphenylphosphoryl)piperidine；1-diphenylphosphorylpiperidine
• CAS: 6230-68-8
• 化学式: C₁₇H₂₀NOP
• 分子量: 285.326
• InChiKey: PWNAGIFMKJXBJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰叠氮 、 1-二苯基磷酰基哌啶 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 三甲基乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-methyl-N-(2-(phenyl(piperidin-1-yl)phosphoryl)phenyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  手性Cpx-铱（III）催化剂与手性羧酸在氧化膦对映选择性CH酰胺化反应中的协同作用

  摘要：

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201708440
• 作为产物：
  描述：

  二苯基(哌啶-1-基)膦 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以40.8 mg的产率得到1-二苯基磷酰基哌啶
  参考文献：
  名称：

  铜(I)催化的手性氨基亚膦酸盐不对称合成

  摘要：

  通过不对称二芳基膦的动态动力学转化，实现了铜 (I) 催化的P-手性氨基亚膦酸盐与羟胺酯的不对称合成。基于机理研究提出了一种用于该反应的双电子氧化还原过程。

  DOI：

  10.1002/anie.202117760

文献信息

• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates and Benzoates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from CO to PO
  作者：Ik-Hwan Um、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/jo061308x

  日期：2006.9.1

  stepwise mechanism. The Hammett plot for the reactions of 1b−j exhibited a poor correlation with σ- constants (R2 = 0.962) but slightly better correlation with σo (R2 = 0.986). However, the Yukawa−Tsuno plot for the same reactions resulted in an excellent correlation (R2 = 0.9993) with an r value of 0.30. The aminolysis of 1a−j has been suggested to proceed through a concerted mechanism with an early

  对于Y-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1a - j）和苯甲酸酯（2a - i）的氨解反应，已经研究了将亲电子中心从CO修饰为PO的反应和反应机理。次膦酸酯1a - j的反应性低于苯甲酸酯2a - i。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与脂环族仲胺的反应生成了一个线性的布朗斯台德图，βnuc值为0.38，而相应的2,4-二硝基苯基苯甲酸酯（2a））得出弯曲的Brønsted型图。类似地，线性布朗斯台德型情节与β LG得到的-0.66值的反应中1A - Ĵ用哌啶，而相应的反应2A -我给了一个弯曲的布朗斯台德型曲线。1a - j反应的线性布朗斯台德型图已被认为是协调机制的证据，而2a − i反应的弯曲布朗斯台德型图已被认为表明速率确定步骤的变化。逐步机制。1b − j反应的哈米特图表现出与σ相关性差-常数（- [R 2 = 0.962），但略微更好的相关性与σ ø（- [R 2 = 0.98
• Practical Synthesis of Phosphinic Amides/Phosphoramidates through Catalytic Oxidative Coupling of Amines and P(O)−H Compounds
  作者：Chen Tan、Xinyuan Liu、Huanxin Jia、Xiaowen Zhao、Jian Chen、Zhiyong Wang、Jiajing Tan

  DOI：10.1002/chem.201904237

  日期：2020.1.16

  Herein, we report a highly efficient ZnI2 -triggered oxidative cross-coupling reaction of P(O)-H compounds and amines. This operationally simple protocol provides unprecedented generic access to phosphinic amides/phosphoramidate derivatives in good yields and short reaction time. Besides, the reaction proceeds under mild conditions, which avoids the use of hazardous reagents, and is applicable to scale-up

  在本文中，我们报告了P​​（O）-H化合物与胺类的高效ZnI2触发的氧化交叉偶联反应。该操作简单的方案以高收率和较短的反应时间提供了对次膦酰胺/氨基磷酸酯衍生物的空前通用访问。此外，该反应在温和的条件下进行，避免了使用有害试剂，并且适用于按比例放大的合成以及药物分子的后期功能化。立体特异性偶联也可以从容易获得的光学富集的P（O）-H化合物中获得。
• Aminolyses of Aryl Diphenylphosphinates and Diphenylphosphinothioates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from PO to PS
  作者：Ik-Hwan Um、Kalsoom Akhtar、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1021/jo070171n

  日期：2007.5.1

  small degree of bond fission. Reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinothioate (2a) with alicyclic secondary amines result in a good linear Brønsted-type plot with βnuc = 0.52, implying that the reactions proceed through a concerted mechanism. The βnuc value determined for the reactions of 2a is slightly larger than that reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate

  动力学研究报道了芳基二苯基硫代磷酸酯（2a - i）的氨解。所述phosphinothioates 2A -我比芳diphenylphosphinates反应性更低（1A -我），的氧类似物2A -我，无论离开芳氧基或攻击胺的碱度。2b - i与哌啶反应的Yukawa-Tsuno图显示了良好的线性，且r值较小（r＝ 0.28），表明离去基团在速率确定步骤离去，键裂的程度很小。2，4-二硝基苯基二苯基硫代磷酸酯（2a）与脂环族仲胺的反应产生良好的线性布朗斯台德型图，βnuc = 0.52，这表明该反应是通过协同机理进行的。的β NUC值确定的反应图2a比所报道的2,4-二硝基苯基二苯基次膦（相应反应稍大1A，即，β NUC = 0.38），这表明反应的图2a进行通过更紧密的过渡态（ TS）大于1a。的反应具有哌啶的图2a显示出约1。0.4千卡/摩尔活化的更有利的焓（Δ ħ ⧧）比的图1A。相反，活化的在25
• Synthesis of new organophosphorus compounds using the atherton-todd reaction as a versatile tool
  作者：Sebastian Wagner、Muriel Rakotomalala、Yana Bykov、Olaf Walter、Manfred Döring

  DOI：10.1002/hc.21006

  日期：——

  molecules are important and versatile compounds, for a broad field of applications, novel synthetic approaches are of interest to both academia and industry. As an example, the single-step synthesis of the bridged 1,3-phenylene bis(diphenylphosphinate) with potential flame-retardant properties was added to this study. In addition, the reaction is utilized for the synthesis of a novel organophosphorus

  本文讨论了七种有机磷化合物在 Atherton-Todd 条件下的行为。因此，系统研究了不同（苯）氧杂膦、二氧杂膦、二氧杂膦和二苯基氧化膦与三种亲核试剂的反应性和选择性。结果证明了 Atherton-Todd 反应对具有不同磷环境和反应性 PH 键的各种有机磷化合物的多功能性。本文研究的亲核试剂被选为胺类和醇类的模型底物。由于有机磷分子是重要且用途广泛的化合物，因此对于广泛的应用领域，学术界和工业界都对新的合成方法感兴趣。例如，桥接 1 的单步合成，具有潜在阻燃性能的 3-亚苯基双（二苯基次膦酸盐）被添加到该研究中。此外，该反应还用于合成新型有机磷酐。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:216–222, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21006
• Efficient electrosynthesis of phosphinic amides via oxidative cross-coupling between N–H/P–H
  作者：Yukang Wang、Peng Qian、Ji-Hu Su、Yanan Li、Meixiang Bi、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/c7gc01989k

  日期：——

  A facile and efficient approach to phosphinic amides was developed from diarylphosphine oxides and amines via electrosynthesis. A variety of phosphinic amides were obtained in one step with good to excellent yields under mild and metal-free conditions. The corresponding mechanism was investigated.

  由二芳基膦氧化物和胺经电合成开发了一种简便有效的次膦酰胺方法。在温和和无金属的条件下，一步获得了多种次膦酰胺，并具有良好或优异的收率。研究了相应的机制。