1,1'-异亚丙基二氯化二茂锆 | 138533-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 1,1'-异亚丙基二氯化二茂锆
• 中文别名: 异丙亚基双(环戊二烯)二氯化锆
• 英文名称: isopropylidene bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride
• 英文别名: Zr(Me2C(η-C5H4)2)Cl2；[Me2C(η5-C5H4)2ZrCl2]；Me2C(C5H4)2ZrCl2；Me2C(Cp)2ZrCl2；1-(2-Cyclopenta-1,3-dien-1-ylpropan-2-yl)cyclopenta-1,3-diene;dichlorozirconium(2+)；1-(2-cyclopenta-1,3-dien-1-ylpropan-2-yl)cyclopenta-1,3-diene;dichlorozirconium(2+)
• CAS: 138533-79-6
• 化学式: C₁₃H₁₄Cl₂Zr
• 分子量: 332.384
• InChiKey: NQROOCBBFWQAOT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-异亚丙基二氯化二茂锆 在 CH₃MgI 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以73%的产率得到Me2C(Cp)2ZrMe2
  参考文献：
  名称：

  柄的Ti茂金属衍生物IV和Zr IV具有最短C（CH 3）2 桥

  摘要：

  新颖C（CH 3）2 桥接分子，（CH 3）2 C（C ^ 5 ħ 4）2 M（CH 3）2，M =钛，锆，合成的。通过X射线衍射分析确定两个分子的结构。对于Ti化合物：晶体，单链晶；空间组，P 2 1，/ m，a = 7.196（4），b = 10.227（1），c = 8.941（3）Å，γ= 89.95°。对于Zr化合物：晶体，单斜晶；空间群P 2 1 / m，a＝ 7.333（4），b＝ 10.429（3），c＝ 9.031（6），γ＝ 89.98°。如所预期的，两个分子的特征在于明显的分子内张力，导致夹心部分的明显变形。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)83458-t
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1'-异亚丙基二氯化二茂锆
  参考文献：
  名称：

  Li 2 [（C 5 Me 4）SiMe 2 PR]（R =环己基，2,4,6-Me 3 C 6 H 2）和Li [[C 5 ħ 4）CME 2 PHR]（R = PH，吨丁基）用的ZrCl 4或[的TiCl 3（THF）3 ]：形成与所述的分子结构的柄-Metallocenes [{（η-C 5我4）2森达2 }的ZrCl 2 ]和[{（η-C 5 H ^ 4）2 CMe 2 } MCl 2 ]（M = Ti，Zr）†

  摘要：

  （膦基硅烷基）环戊二烯1-SiMe 2 PHMes-2,3,4,5-Me 4 C 5 H，由1-SiMe 2 Cl-2,3,4,5-Me 4 C 5 H和LiPHMes（Mes ＝ 2,4,6-Me 3 C 6 H 2），与MeLi反应生成Li 2 [（C 5 Me 4）SiMe 2 PMes]（2）。（膦基甲基）环戊二烯Li [（C 5 H 4）CMe 2 PH t Bu]（4）通过LiPH t Bu与6，6-二甲基富烯的反应获得。里2 [（C 5我4）森达2 PR]（R =环己基（CY; 1），MES（2）），其与使用ZrCl原位发生反应4在-30℃，得到[{（η-C 5我4）2 SiMe 2 } ZrCl 2 ]（5）。这些反应中（PCy）4和（PHMes）2的形成分别通过31 P NMR光谱显示。在Li [（C 5 H 4）CMe 2 PHR]（R = Ph（3），t Bu（4）），与使用ZrCl

  DOI：

  10.1021/om990763z
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 在 1,1'-异亚丙基二氯化二茂锆 、 三异丁基铝 作用下， 反应 4.5h， 以63%的产率得到2-丁基-1-辛烯
  参考文献：
  名称：

  Catalytic oligomerization of α-olefins in the presence of two-stage activated zirconocene catalyst based on 6,6-dimethylfulvene ‘dimer’

  摘要：

  Zirconocene obtained from 6,6-dimethylfulvene 'dimer', being activated subsequently with triisobutylaluminium and methylalumoxane, catalyzes transformation of alpha-olefins into a mixture of vinylidene oligomers with minimal losses to isomerization, which allows one to consider this catalyst perspective for the synthesis of branched hydrocarbons with uniform structure.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2017.01.010

文献信息

• Nucleophilicity of Alkyl Zirconocene and Titanocene Precatalysts, and Kinetics of Activation by Carbenium Ions and by B(C₆F₅)₃
  作者：Guillaume Berionni、Hiroaki Kurouchi、Lucien Eisenburger、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201602452

  日期：2016.8.1

  tritylium ions, and triarylborane B(C6F5)3 were measured spectrophotometrically. The rate constants correlate linearly with the electrophilicity parameter E of the benzhydrylium and tritylium ions employed, allowing us to determine the σ‐nucleophilicities of the metal–carbon bond of several zirconocenes and titanocenes. Bridging, substitution, metal, and ligand effects on the rates of metal–alkyl

  分光光度法测定了苯甲酸铵离子，三苯甲基离子和三芳基硼烷B（C 6 F 5）3活化甲基和苄基金属茂预催化剂的动力学。速率常数与亲电参数E线性相关苯甲酰和三苯甲酰离子的数量，使我们能够确定几种锆茂和钛茂金属的金属-碳键的σ亲核性。研究了桥接，取代，金属和配体对金属-烷基键裂解速率（M = Zr，Ti）的影响，并利用结构-反应性相关性预测了茂金属离子对的生成动力学，茂金属离子对是其中的活性催化剂。并在受阻的路易斯对催化中是高度亲电的路易斯酸。
• Alkylaluminum-Complexed Zirconocene Hydrides: Identification of Hydride-Bridged Species by NMR Spectroscopy
  作者：Steven M. Baldwin、John E. Bercaw、Hans H. Brintzinger

  DOI：10.1021/ja8054723

  日期：2008.12.24

  tetranuclear trihydride clusters of the type (R(n)C(5)H(5-n))(2)Zr(mu-H)(3)(Al(i)Bu(2))(3)(mu-Cl)(2), which contain three [Al(i)Bu(2)] units. Ring-bridged ansa-zirconocene dichlorides, Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)ZrCl(2) with E = C or Si, on the other hand, are found to form binuclear dihydride complexes of the type Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)Zr(Cl)(mu-H)(2)Al(i)Bu(2) with only one [Al(i)Bu(2)] unit. The

  未桥连的二氯化锆 (R(n)C(5)H(5-n))(2)ZrCl(2)（n = 0、1 或 2）与二异丁基氢化铝（HAl(i)Bu( 2)) 导致形成 (R(n)C(5)H(5-n))(2)Zr(mu-H)(3)(Al(i)Bu(2) 类型的四核三氢化物簇))(3)(mu-Cl)(2)，其中包含三个 [Al(i)Bu(2)] 单元。另一方面，发现了环桥联的 ansa-二氯化锆，Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)ZrCl(2)，其中 E = C 或 Si形成 Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)Zr(Cl)(mu-H)(2)Al(i)Bu( 2) 只有一个 [Al(i)Bu(2)] 单元。关于四核与双核产物形成的未桥接和桥接二茂锆衍生物之间的二分法被提议与它们的 C(5)-环配体的不同旋转自由度相关联。烷基铝络合的二氢化锆，
• Zirconium-Catalyzed Carboalumination of α-Olefins and Chain Growth of Aluminum Alkyls: Kinetics and Mechanism
  作者：James M. Camara、Robby A. Petros、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja104032w

  日期：2011.4.13

  [AlR(3)]. The position of the equilibria between various Zr/Al heterobimetallics and the corresponding zirconium methyl cations has been quantified by use of a Dixon plot, yielding K = 1.1(3) × 10(-4) M, 4.7(5) × 10(-4) M, and 7.6(7) × 10(-4) M at 40 °C in benzene for the catalyst species [rac-(EBI)Zr(μ-Me)(2)AlMe(2)][B(C(6)F(5))(4)], [Cp(2)Zr(μ-Me)(2)AlMe(2)][B(C(6)F(5))(4)], and [Me(2)C(Cp)(2)Zr(

  提出了一种基于 Michaelis-Menten 动力学的具有竞争性抑制的机制，用于 Zr 催化的 α-烯烃碳铝化和 Zr 催化的乙烯烷基铝链增长。AlMe(3) 以快速维持的平衡与活性催化剂结合，形成 Zr/Al 异双金属，抑制聚合并将链从 Zr 转移到 Al。已经研究了由 [(EBI)Zr(μ-Me)(2)AlMe(2)][B(C(6)F(5))(4)] 催化时的碳铝化和链增长的动力学。根据所提出的机制，这两个反应在 [烯烃] 和 [催化剂] 中都是一级反应，而在 [AlR(3)] 中是逆一级反应。各种 Zr/Al 异质双金属化合物与相应的锆甲基阳离子之间的平衡位置已通过使用狄克逊图进行量化，得出 K = 1.1(3) × 10(-4) M, 4。7(5) × 10(-4) M 和 7.6(7) × 10(-4) M 在 40 °C 的苯中作为催化剂种类 [rac-(EBI)Zr(μ-Me)(2)AlMe
• Zirconocene−Iridium Hydrido Complexes: Arene Carbon−Hydrogen Bond Activation and Formation of a Planar Square Zr₂Ir₂ Complex
  作者：Masataka Oishi、Hiroharu Suzuki

  DOI：10.1021/ic8020113

  日期：2009.3.16

  alkyllithium reagent, hydride abstraction complex 4 underwent thermolytic ligand elimination at the Zr−Ir system to yield a novel planar square complex (L2Zr)2(Cp*Ir)2(μ3-H)4 (2). When a labeling study of the reaction was conducted, it was found that the conversion of 1 to 2 involves rapid aromatic and benzylic C−H activation by a coordinatively unsaturated dinuclear complex (L2Zr)(Cp*Ir)(H)2 (3).

  新早迟的异氢化物（L 2的ZrCl）（CP * Ir）的（μ-H）3（1 ; L =的CP衍生物中，CP * =η 5 -C 5我5）从二茂锆衍生物（L合成2的ZrCl 2）和LiCP * IrH 3经由盐消除反应，并通过NMR和X射线分析对其结构进行表征。处理后的1与烷基锂试剂，氢化物提取复杂4后行热分解配位体消除在Zr的铱系统，得到一种新颖的平面方形络合物（L 2 Zr）的2（CP * Ir）的2（μ 3-H）4（2）。当对反应进行标记研究时，发现1到2的转化涉及通过不饱和双核配合物（L 2 Zr）（CP * Ir）（H）2（3）。
• Studies on ansa-zirconocene–butadiene derivatives
  作者：Jennifer C. Green、Malcolm L. H. Green、Grant C. Taylor、John Saunders

  DOI：10.1039/a908532g

  日期：——

  The new compounds [ZrMe2C(η-C5H4)2}(cis-η-C4H6)] (2*), [ZrMe2C(η-C5H4)2}Ph2] (3), [ZrMe2C(C5H4)2}(cis-η4-C4H4Me2)] (4*), [ZrMe2C(η-C5H4)2}(cis-η4-PhC4H4Ph)] (5), [ZrMe2C(η-C5H4)2Cl}2-μ-O] (6*), [ZrMe2C(η-C5H4)2}η3-C4H6B(C6F5)3}] (7), [ZrMe2C(η-C5H4)2}exo-η3-C4H6B(C6F5)3}PMe3] (8*), [ZrMe2C(η-C5H4)2}endo-η3-C4H6B(C6F5)3}C6H5N] (9*), and [ZrMe2C(η-C5H4)2}endo- and exo-η3-C4H6B(C6F5)3}NCtBu] (10a) and (10b) have been prepared. An asterisk indicates the crystal structure has been determined. The photoelectron spectra of 2 and 4 have been determined and assigned with the assistance of density functional methods. The factors relating to the relative stability of cis- and trans-butadiene structures for 2 and 4 are discussed.

  新化合物 [ZrMe2C(δ-C5H4)2}(cis-δ-C4H6)] (2*), [ZrMe2C(δ- )2}Ph2] (3), [Zr Me2C( )2}(顺式-δ4-C4H4Me2)] (4*), [ZrMe2C(δ- )2}(顺式-δ4-PhC4H4Ph)] (5), [Zr Me2C(δ- )2Cl}2-μ-O] (6*), [ZrMe2C(δ- )2}δ3- B(C6F5)3}] (7), [Zr Me2C(δ- )2}exo-δ3- B( )3}PMe3] (8*), [ZrMe2C(δ- )2}endo-δ3- B ( )3}C6H5N] (9*) 和 [ZrMe2C(δ- )2}endo- 和 exo-δ3- B( )3}NCtBu] (10a) 和 (10b)已经准备好了。星号表示晶体结构已确定。 2和4的光电子能谱已在密度泛函方法的帮助下确定和指定。讨论了与 2 和 4 的顺式和反式丁二烯结构相对稳定性相关的因素。

表征谱图