N-(tert-butyloxycarbonyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepin-2-yl diphenylphosphinate | 1097200-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: N-(tert-butyloxycarbonyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepin-2-yl diphenylphosphinate
• 英文别名: Tert-butyl 7-diphenylphosphoryloxy-2,3,4,5-tetrahydroazepine-1-carboxylate
• CAS: 1097200-59-3
• 化学式: C₂₃H₂₈NO₄P
• 分子量: 413.453
• InChiKey: FUGRMVFZEAYOKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-83 °C
• 沸点：
  532.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyloxycarbonyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepin-2-yl diphenylphosphinate 在 叔丁基过氧化氢 、 dirhodium tetrakis(caprolactamate) 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl 5-oxo-7-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  TBHP催化环烯酰胺和3,4-二氢-2 H-吡喃的烯丙基氧化

  摘要：

  叔丁基过氧化氢（水中70％TBHP）使用己内酰胺基己二酸酯催化的[Rh 2（cap）4 ]烯丙基氧化杂烯取代的环状烯烃，形成烯酮产物，该产物具有各种2-取代的环状酰胺和3,4-二氢- 2 H-吡喃。这些反应在温和的反应条件下发生，操作上易于实施，并且对于低至0.25mol％的催化剂负载量的产物形成有效。通过中间烯丙基自由基的杂原子稳定化，可以形成两个氧化产物位点，并且当R = H时，氧化过程的选择性随杂原子而变化。当R =烷基或芳基时，环酰胺会以高收率生成4-哌啶酮，但是2的氧化H-吡喃还产生烷基裂解产物。TBHP氧化的替代催化剂显示出可比的选择性，但产物收率较低。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01163
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-ε-己内酰胺 、 二苯基次膦酰氯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到N-(tert-butyloxycarbonyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepin-2-yl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  烯醇式膦酸酯和膦酸酯：实用的亲电试剂，用于交叉偶联策略

  摘要：

  烯醇次膦酸酯和膦酸酯可以容易地由简单的内酰胺以高收率制备，并且既稳定又可储存。这两种基材均可成功用于均质的Suzuki-Miyaura和Stille交叉偶联方案中。另外，膦酸酯基团可以固定在聚苯乙烯上的苯酚上，并用于简单的多样性接头策略中，其中在铃木-宫浦交叉偶联条件下将偶联产物从树脂上裂解下来。 内酰胺-芳基硼酸-锡烷-铃木-宫浦偶联-Stille偶联-树脂结合的烯醇次膦酸酯

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217067

文献信息

• Phosphinates as new electrophilic partners for cross-coupling reactions
  作者：Jun Guo、John D. Harling、Patrick G. Steel、Tom M. Woods

  DOI：10.1039/b809577a

  日期：——

  The use of enol phosphinates as electrophiles for cross-coupling reactions has been explored. Both boronic acids (Suzuki–Miyaura reaction) and stannanes (Stille reaction) couple efficiently with lactam derived phosphinates.

  利用烯醇膦酸盐作为亲电体进行交叉偶联反应的研究已经展开。硼酸（Suzuki-Miyaura 反应）和锡烷（Stille 反应）都能与内酰胺衍生的膦酸有效地耦合。