4-methyl-5-methylene-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)-1,3-dioxolan-2-one | 87761-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-5-methylene-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-methyl-5-methylidene-4-(4-methylpent-3-enyl)-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 87761-95-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• mdl: MFCD00482741
• 分子量: 196.246
• InChiKey: SEUNOWVNFRLGOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.545
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-5-methylene-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)-1,3-dioxolan-2-one 在 一水合肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.0h， 以4.31 g的产率得到2,3,4,5,6-pentahydro-5-hydroxy-5,6-dimethyl-6-(4-methyl-3-pentenyl)-1,3,4-oxadiazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 4-Methylene-1,3-dioxolan-2-ones with Hydrazines

  摘要：

  DOI：

  10.1023/b:cohc.0000003524.65299.4d
• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 在 正丁基锂 、 Amberlyst A 26 in F(-) form 、 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-methyl-5-methylene-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of .alpha.-hydroxy ketones and .gamma.- or .delta.-keto esters from cyclic iodo carbonates and iodo lactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00178a026

文献信息

• Preparation and Utility of Cyclic Enol Carbonates
  作者：Mark Lautens、Matthew L. Maddess

  DOI：10.1055/s-2004-822401

  日期：——

  temperature readily affords cyclic enol carbonates with either five- or six-membered rings. Reaction with potassium tert-butoxide results in the in situ formation of an enolate which after transmetallation participates in aldol or Mannich reactions. Alternatively, the potassium enolates can be trapped with silylating or triflating agents. The regio- and stereoselective generation of silyl enol ethers with up

  在低温下用 LiHMDS 处理碘代碳酸酯很容易得到具有五元或六元环的环状烯醇碳酸酯。与叔丁醇钾反应导致原位形成烯醇化物，其在金属转移后参与羟醛或曼尼希反应。或者，可以用甲硅烷基化剂或三氟甲磺酸酯捕获烯醇钾。可以实现具有多达四个取代基的甲硅烷基烯醇醚的区域选择性和立体选择性生成。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING CYCLIC CARBONATES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CARBONATES CYCLIQUES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2019034648A1

  公开（公告）日：2019-02-21

  The present invention relates to a process for preparing cyclic carbonates of formula Ia or Ib or mixtures thereof (Ia) (Ib) comprising the process step: a) reacting a propargylic alcohol of formula II (II) with carbon dioxide in the presence of at least one transition metal catalyst TMC1, which comprises a transition metal selected from metals of groups 10, 11 and 12 of the periodic table of the elements according to IUPAC and at least one bulky ligand.

  本发明涉及一种制备式Ia或Ib或它们的混合物（Ia）（Ib）的环状碳酸酯的方法，包括以下步骤：a）在至少一种过渡金属催化剂TMC1的存在下，将式II（II）的丙炔醇与二氧化碳反应，所述过渡金属选自IUPAC元素周期表第10、11和12族金属，并且至少含有一种庞大配体。
• Process for manufacturing cyclocarbonates using a silver salt catalyst
  申请人：Roche Vitamins Inc.

  公开号：US05817838A1

  公开（公告）日：1998-10-06

  A process for the manufacture of 4,4-disubstituted 5-methylene-1,3-dioxolan-2-ones ("cyclocarbonates") of the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2 each independently signify a saturated or olefinically-unsaturated aliphatic group or an aromatic group, or R.sup.1 and R.sup.2 together form tetra- or pentamethylene, by reacting a corresponding 3,3-disubstituted prop-1-yn-3-ol of the formula HC.tbd.C--C(R.sup.1)(R.sup.2)--OH (II) with carbon dioxide in the presence of a quaternary ammonium or phosphonium salt as the catalyst comprises using a silver salt as a further catalyst. An alkali metal or quaternary ammonium or phosphonium salt of a carboxylic acid can also be used to increase the catalytic performance of the silver salt catalyst. Moreover, the addition of triphenylphosphine serves to accelerate the reaction to some extent. The silver salts catalyze this process significantly better than the previously utilized copper salts. Advantageously, the process uses much smaller amounts of catalyst, significantly shortens reaction times, and mandates less drastic reaction conditions. Cyclocarbonates produced by this process are valuable intermediates for the production of polymerizates and other useful substances, such as dyestuffs and carotenoids.

  一种制备4,4-二取代5-亚甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮（“环碳酸酯”）的工艺，化学式如下：其中R^1和R^2各自独立表示饱和或烯烃不饱和的脂肪基或芳香基，或者R^1和R^2共同形成四元或五元亚甲基，通过将相应的化学式为HC.tbd.C--C(R^1)(R^2)--OH（II）的3,3-二取代丙-1-炔-3-醇与二氧化碳在季铵盐或膦盐存在下反应而制备，包括使用银盐作为进一步的催化剂。碱金属或羧酸的季铵盐或膦盐也可用于提高银盐催化剂的催化性能。此外，三苯基膦的添加在一定程度上加速了反应。银盐催化这一过程比以前使用的铜盐显著更好。该工艺使用催化剂量较小，显著缩短了反应时间，并且要求的反应条件较不严苛。通过该工艺生产的环碳酸酯是用于生产聚合物和其他有用物质（如染料和类胡萝卜素）的有价值的中间体。
• Rh(III)-Catalyzed [4 + 1] Annulation of Benzamides with Vinyl Cyclic Carbonates for the Synthesis of Isoindolinones
  作者：Xiang Li、Hang Cheng、Jianghao Shao、Guodong Zhang、Shuilong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03899

  日期：2024.2.23

  A Rh(III)-catalyzed C–H bond activation and subsequent [4+1] annulation of benzamides with vinyl cyclic carbonates have been developed for the synthesis of isoindolinones, in which the electron-rich alkenes could serve as one-carbon units. This reaction proceeds smoothly with high regioselectivity under oxidant- and silver-free conditions and exhibits broad substrate scope and functional group tolerance

  Rh(III) 催化的 C-H 键活化和随后苯甲酰胺与乙烯基环状碳酸酯的 [4+1] 环化已被开发用于合成异吲哚啉酮，其中富电子的烯烃可以作为一碳单元。该反应在无氧化剂和无银条件下以高区域选择性顺利进行，并表现出广泛的底物范围和官能团耐受性，包括一些生物活性材料。产品的放大反应和衍生化进一步证明了这种转化的潜在合成效用。
• Verfahren zur Herstellung von 4,4-disubstituierten 5-Methylen-1,3-dioxolan-2-onen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0175241A1

  公开（公告）日：1986-03-26

  Herstellung von 4,4-disubstituierten 5-Methylen-1,3-dioxolan-2-onen I (R1 = org. Rest; R2 = C1-C4-Alkyl; R1 + R2 = 5- oder 6-Ring) durch Umsetzung von Prop-1-in-3-olen R1R2C(OH)-C≡CH (II) mit C02, einem Kupfersalz und einer tertiären Base, indem man hierbei ein quartäres Ammonium- oder Phosphoniumsalz mitverwendet.

  通过丙-1-烯-3-醇 R1R2C(OH)-C≡CH (II) 与 C02、铜盐和叔碱（使用季铵盐或鏻盐）反应，制备 4,4-二取代的 5-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮 I（R1 = 主基；R2 = C1-C4 烷基；R1 + R2 = 5 或 6 元环）。