1,3-di(tert-butyl)-2,4-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-diphosphadiboretane | 149733-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1,3-di(tert-butyl)-2,4-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-diphosphadiboretane
• 英文别名: (tmp-BP-t-Bu)2 tmp；1,3-di(tert-butyl)-2,4-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-diphosphadiboretane；1,3-di(tert-butyl)-2,4-bis(2',2',6',6'-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-diphospha-diboroethane；[(tmp)B(PC(CH3)3)]2；1-[1,3-Ditert-butyl-4-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)-1,3,2,4-diphosphadiboretan-2-yl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 149733-56-2
• 化学式: C₂₆H₅₄B₂N₂P₂
• 分子量: 478.298
• InChiKey: MQRSUVRPUWAOOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.62
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-di(tert-butyl)-2,4-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-diphosphadiboretane 以 正戊烷 为溶剂， 生成 3,4-bis(tetramethylpiperidino)-1,2-diphospha-3,4-dibora[1.1.0]bicyclobutane
  参考文献：
  名称：

  贝斯特尔日报（Beiträgezur Chemie des Bors）：CXCVII。1,3,2,4-二磷二氢杂双环[1.1.0]丁烷

  摘要：

  1,3,2,4-二磷酸二氢硼烷酮在光化学上不稳定，并且在辐射下反应可生成1,3,2,4-二磷酸二氢硼烷[1.1.0]环丁烷衍生物，条件是硼原子上的取代基为庞大的二烷基氨基，例如t-Bu 2 N或tmp（2,2,6,6-四甲基哌啶子基）。双环包含一个相当长的PP键（2.35Å），表明相当大的环应变。[（tmp）B] 2 P 2与Fe 2（CO）9反应生成[（tmp）B] 2 P 2 [Fe（CO）4 ]和[（tmp）B] 2 P 2 [Fe（CO）4 ] 2。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89006-5
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butylphosphino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boron chloride 在 LiN(Si(CH₃)3)(C(CH₃)3) 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 1,3-di(tert-butyl)-2,4-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-diphosphadiboretane
  参考文献：
  名称：

  Koelle, Peter; Noeth, Heinrich, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 30, p. 475 - 478

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Behavior of 1,3-Di(tert-butyl)-2,4-bis(tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-diphospha- diboretane towards Boron Halides and Adduct Formation of a Bicyclo[1.1.0]diphosphadiboretane with Tris(pentafluorophenyl)borane [1]
  作者：Klaus Knabel、Heinrich Nöth、Robert T. Paine

  DOI：10.1515/znb-2006-0305

  日期：2006.3.1

  While the diphosphadiboretane (tBuP=Btmp)₂, 1, reacts with boron trihalides BX₃ (X = Cl, Br, I) with BN cleavage producing a number of unidentifiable products, a new tricyclic BP ring system 2, containing B₃P₃, PB₂C₂ and C₆ rings, results from the combination of PhBCl₂ and 1. B-Chlorocatecholborane and 1 give access to the diborylphosphane 3, tmpBCl-PtBu-cat (cat = C₆H₄O₂B). This shows that the selectivity of the reactions increases as the Lewis acidity of boron halide decreases. The structure of compounds 2 and 3 were determined by X-ray structure analysis. The bicyclic (tmpBP)₂ 4 forms no adducts with MeI, CF₃SO₂Me or Ph₃C(SnCl₅₎. However, it adds B(C₆F₅)₃ to give 10, the first BX₃ adduct of this bicycle that is fully characterized including its molecular structure.

  摘要：虽然二磷二硼烷（tBuP=Btmp）2与硼三卤化物BX3（X = Cl，Br，I）发生反应，产生许多无法识别的产物，但新的三环BP环系统2包含B3P3，PB2C2和C6环，是由PhBCl2和1的组合产生的。B-氯邻苯二硼烷和1可产生二硼基磷烷3，tmpBCl-PtBu-cat（cat = C6H4O2B）。这表明随着硼卤化物的Lewis酸性降低，反应的选择性增加。化合物2和3的结构通过X射线结构分析确定。双环（tmpBP）2 4与MeI，CF3SO2Me或Ph3C（SnCl5）不形成加合物。然而，它与B（C6F5）3加成形成10，这是该双环的第一个BX3加合物，包括其分子结构在内完全表征。
• Koelle, Peter; Linti, Gerald; Noeth, Heinrich, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 871 - 880
  作者：Koelle, Peter、Linti, Gerald、Noeth, Heinrich、Wood, Gary L.、Narula, Chaitanya K.、Paine, Robert T.

  DOI：——

  日期：——
• Linti, Gerald; Noeth, Heinrich; Paine, Robert T., Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 4, p. 875 - 888
  作者：Linti, Gerald、Noeth, Heinrich、Paine, Robert T.

  DOI：——

  日期：——
• Kaufmann, Bernhard; Noeth, Heinrich; Paine, Robert T., Chemische Berichte, 1996, vol. 129, # 5, p. 557 - 560
  作者：Kaufmann, Bernhard、Noeth, Heinrich、Paine, Robert T.

  DOI：——

  日期：——
• A Bicyclic P–P‐Bridged 1,3,2,4‐Diphosphadiboretane Cation and an Imino(phosphinidene)borane–AlBr ₃ Adduct
  作者：Klaus Knabel、Thomas M. Klapötke、Heinrich Nöth、Robert T. Paine、Ingo Schwab

  DOI：10.1002/ejic.200400372

  日期：2005.3

  AbstractDepending on reaction conditions the 1,3,2,4‐diphosphadiboretane 1 reacts with AlBr3 to give the unstable adduct tmp=B=P(tBu)AlBr3, 3, and/or the somewhat more stable salt [(tmpB)2(PtBu)P]+[AlBr4], 2. The X‐ray structure determination of 3 shows an almost linear NBP array with BN and BP double bonds resembling an allene type structure. NBO analysis shows the presence of BN‐ and BP‐π‐bonds. On the other hand, the cation of compound 2 has a bicyclic structure with a long P–P bond [2.349(2) Å]. The B–P bonds to the phosphonium type P2 atom [av. 1.939(5) Å] are longer than those to the tri‐coordinated P1 atom [1.889(6) Å]. NBO analysis of the model compound (H2NB)2(PMe)P+, 9, show that the P–P bond in 2 is formed from p‐orbitals.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)