4-nitrophenyl 2-methylbenzoate | 74738-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 4-nitrophenyl 2-methylbenzoate
• 英文别名: p-nitrophenyl o-toluate；o-Toluic acid, 4-nitrophenyl ester；(4-nitrophenyl) 2-methylbenzoate
• CAS: 74738-56-0
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₄
• 分子量: 257.246
• InChiKey: GCPPQGAWBTYPFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  2144

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl 2-methylbenzoate 在 18-冠醚-6 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  Catalytic mechanisms of acyl transfer reactions in dipolar aprotic media. 2. Electrophilic activation of the carbonyl group by quaternary alkylammonium and imidazolium functions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00410a035
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-nitrophenyl 2-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  （杂）芳基酯与苯酚通过富含地球的金属催化剂进行酯交换†

  摘要：

  易于获得且廉价的地球上丰富的碱金属物质被用作芳基或杂芳基酯与苯酚的酯交换反应的有效催化剂，这是一个具有挑战性且不成熟的转化。简单的条件和非均相碱金属催化剂的使用使该协议非常环保和实用。该反应填补了酚类酯交换反应中的缺失部分，为芳基酯提供了一种有效的途径，广泛用于合成和制药工业。

  DOI：

  10.1039/c8ra04984j

文献信息

• Palladium/NHC-catalyzed tandem benzylic oxidation/oxidative esterification of benzylic alcohols with phenols
  作者：Fang Luo、Changduo Pan、Jiang Cheng、Fan Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.060

  日期：2011.8

  A palladium/NHC-catalyzed tandem benzylic oxidation/oxidative esterification of benzylic alcohols with phenols to access aryl benzoate derivatives is described. The procedure tolerates a series of functional groups, such as methoxy, nitro, cyano, chloro, fluoro and bromo groups. Thus, it represents a practically alternative method to access aryl benzoate derivatives.

  描述了钯/ NHC催化的苄基醇与苯酚的串联苄基氧化/氧化酯化反应，以得到苯甲酸芳基酯衍生物。该方法可耐受一系列官能团，例如甲氧基，硝基，氰基，氯，氟和溴基。因此，它代表了访问苯甲酸芳基酯衍生物的一种实用的替代方法。
• Ruthenium/NHC-catalyzed tandem benzylic oxidation/oxidative esterification of benzylic alcohols with phenols
  作者：Di Zhang、Changduo Pan

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.12.041

  日期：2012.4

  An efficient methodology to access benzoate derivatives via tandem benzylic oxidation/oxidative esterification of benzylic alcohols with phenols catalyzed by ruthenium/NHC was developed. This operationally simple one-pot process uses O2 as the clean oxidant, producing esters in good to excellent yields.

  开发了一种通过苄基醇与钌/ NHC催化的苯酚串联苄基氧化/氧化酯化反应获得苯甲酸酯衍生物的有效方法。这种操作简单的一锅法使用O 2作为清洁氧化剂，以高至极好的收率生产酯。
• Effect of neighboring pyridinium groups on the basic hydrolysis of arylbenzoate esters
  作者：J.F.J. Engbersen、G. Geurtsen、D.A. De Bie、H.C. Van Der Plas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86744-2

  日期：1988.1

  catalytic effect of a neighboring pyridinium group is based upon interaction of the negatively charged transition state of ester hydrolysis with the electron deficient π-system of the pyridinium ring. For the -methoxy-phenolate ester containing the 3-aminocarbonylpyridinium group in the position this interaction leads to a change in mechanism from rate limiting hydroxide ion attack to hydroxide ion catalyzed

  相对于它们的类似物，具有季吡啶鎓基团对酯官能团的芳基苯甲酸酯显示出对碱性水解的增强反应性，其顺序为吡啶鎓<4-氨基羰基吡啶鎓<3-氨基羰基吡啶鎓<3-氨基羰基喹啉。相反，该位置的三甲基铵基团相对于类似物显示出减速作用。结论是，相邻吡啶鎓基团的催化作用是基于酯水解的带负电荷的过渡态与吡啶鎓环的缺电子π-体系的相互作用。对于在其中含有3-氨基羰基吡啶鎓基团的-甲氧基-酚酸酯这种相互作用导致定位到从速率限制的氢氧根离子的攻击氢氧根离子的离去基团的催化驱逐作为OH从哈米特情节的偏差和二阶的依赖变得明显在机构的改变-的浓度。对于-硝基酚酸酯，观察到通过添加二恶烷而降低溶剂极性导致水解速率的增加和相邻基团效应的显着增加。
• Kinetic Study on Nucleophilic Displacement Reactions of Y-Substituted-Phenyl 2-Methylbenzoates with Cyclic Secondary Amines in Acetonitrile: Effects of Modification of 2-MeO in Benzoyl Moiety by 2-Me on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Ji-Youn Lee、Mi-Yeon Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3795

  日期：2013.12.20

  spectrophotometrically for nucleophilic substitution reactions of Y-substituted-phenyl 2-methylbenzoates (6a-e) with a series of cyclic secondary amines in MeCN at . Comparison of the values for the reactions of 4-nitrophenyl 2-methylbenzoate (6d) with those reported previously for the corresponding reactions of 4-nitrophenyl 2-methoxybenzoate (5) reveals that 6d is significantly less reactive than 5, indicating

  已经通过分光光度法测量了 Y-取代的 2-甲基苯甲酸苯酯 (6a-e) 与一系列环状仲胺在 MeCN 中的亲核取代反应的二级速率常数 ()。将 2-甲基苯甲酸 4-硝基苯酯 (6d) 的反应值与之前报道的 2-甲氧基苯甲酸 4-硝基苯酯 (5) 的相应反应的值进行比较表明，6d 的反应性明显低于 5，表明 2 的改性2-Me (即 ) 的 5 苯甲酰基部分中的 -MeO 导致反应性显着降低。这支持了我们之前的报告，即 5 的氨解通过六元环状中间体进行，该中间体通过分子内氢键相互作用高度稳定。6d 与一系列环状仲胺反应的布恩斯特型图与 呈线性关系，这似乎是逐步机制的下限，中间体 () 的分解是速率决定步骤 (RDS)。6a-e 与哌啶反应的Brnsted 型图是弯曲的，即Brnsted 型图() 的斜率随着离去基团碱度的降低从-1.05 降低到-0.41。非线性Brnsted 型图已被用作具有RDS
• Kinetic Study on Nucleophilic Substitution Reactions of 4-Nitrophenyl X-Substituted-2-Methylbenzoates with Cyclic Secondary Amines in Acetonitrile: Reaction Mechanism and Failure of Reactivity-Selectivity Principle
  作者：Ji-Youn Lee、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.1.93

  日期：2014.1.20

  group (EDG) in the benzoyl moiety deviate negatively from the linear line composed of substrates bearing no EDG. In contrast, the Yukawa-Tsuno plots for the same reactions exhibit excellent linear correlations with X = 0.30-0.59 and r = 0.90-1.15, indicating that the nonlinear Hammett plots are caused by stabilization of the substrates possessing an EDG through resonance interactions but are not due

  5a-e 的氨解是非线性的，例如，在苯甲酰基部分具有给电子基团 (EDG) 的底物与由不含 EDG 的底物组成的线性线负偏差。相比之下，相同反应的 Yukawa-Tsuno 图表现出良好的线性相关性，X = 0.30-0.59 和 r = 0.90-1.15，表明非线性 Hammett 图是由具有 EDG 的底物通过共振相互作用稳定引起的，但不是由于速率确定步骤（RDS）的变化。Bronsted 型图是线性的，nuc = 0.66-0.82。因此，已建议 5a-e 的氨解通过逐步机制进行，其中离去基团的离开发生在 RDS。5a-e 氨解的 X 和 nuc 值随着底物和胺的反应性增加而增加，