(1,1-dimethylethoxy)diphenylsilylacetonitrile | 793706-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1,1-dimethylethoxy)diphenylsilylacetonitrile
• 英文别名: (tert-butoxydiphenylsilyl)acetonitrile；(tBuO)Ph2SiCH2CN；(t-Bu)Ph2SiCH2CN；Kojima's reagent；2-[(2-Methylpropan-2-yl)oxy-diphenylsilyl]acetonitrile
• CAS: 793706-87-3
• 化学式: C₁₈H₂₁NOSi
• 分子量: 295.456
• InChiKey: URFHFXHEAOZWGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56 °C
• 沸点：
  364.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基丙醛 、 (1,1-dimethylethoxy)diphenylsilylacetonitrile 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以60%的产率得到(Z)-4-phenylpent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Highly (Z)-Selective Synthesis of β-Monosubstituted α,β-Unsaturated Cyanides Using the Peterson Reaction

  摘要：

  [GRAPHICS]The Peterson reaction between (t-BuO)Ph2SiCH2CN and various aidehydes furnishes the corresponding beta-monosubstituted alpha,beta-unsaturated cyanides with high Z selectivity (Z:E = 92:8 to > 98:2).

  DOI：

  10.1021/ol0486728
• 作为产物：
  描述：

  叔丁氧基二苯基氯硅烷 、 乙腈 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.15h， 以80%的产率得到(1,1-dimethylethoxy)diphenylsilylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  新型组氨酸毒素类似物的制备及其对α4β2和α7烟碱乙酰胆碱受体的活性

  摘要：

  四个组氨酸毒素类似物以有效的方式利用硝酮偶极环加成反应作为形成三环中间体13的关键步骤而制备。用DIBAL将中间体13中的腈还原为醛，然后使其进行Z-选择性Wittig反应以产生含有Z-烯烃侧链的中间体。所述的加氢Ž而减少与SMI链烯烃出品饱和histrionicotoxin类似物2，得到不饱和histrionicotoxin类似物。组氨酸毒素类似物被证明是α4β2和α7nAChR's的有效非竞争性拮抗剂，具有最有效的类似物3分别显示相对于α4β2和α7nAChR的IC 50分别为0.10μM和0.45μM。不饱和类似物15和18的希尔斜率（n H）约为1，而饱和类似物16和3的n H约为0.5，这可能表明饱和类似物与一个以上的结合位点结合。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.047

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Histrionicotoxin 285A and (−)-Perhydrohistrionicotoxin
  作者：James M. Macdonald、Helen T. Horsley、John H. Ryan、Simon Saubern、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1021/ol801604z

  日期：2008.10.2

  Starting from commercially available ( S)-glycidol, and via a common intermediate, the total synthesis of (-)-histrionicotoxin 285A and (-)-perhydrohistrionicotoxin has been achieved. Key to this synthesis was the efficient construction of a six-membered, chiral, cyclic nitrone.

  从可商购获得的（S）-缩水甘油开始，并通过共同的中间体，已经完成了（-）-组织变质毒素285A和（-）-过氢组织变质毒素的全合成。合成的关键是有效地构建六元手性环状硝酮。
• Synthesis of a Bicyclo[2.2.1]heptane Skeleton with Two Oxy-Functionalized Bridgehead Carbons via the Diels–Alder Reaction
  作者：Kazutada Ikeuchi、Tomonari Sasage、Gen Yamada、Takahiro Suzuki、Keiji Tanino

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03451

  日期：2021.12.3

  We describe a synthetic method for a bicyclo[2.2.1]heptane skeleton with two oxy-functionalized bridgehead carbons. This method involves an intermolecular Diels–Alder reaction using 5,5-disubstituted 1,4-bis(silyloxy)-1,3-cyclopentadienes, the diene structure of which has never been synthesized. Furthermore, the intramolecular Diels–Alder reaction using a diene bearing a dienophile moiety at the C-5

  我们描述了一种具有两个氧官能化桥头碳的双环 [2.2.1] 庚烷骨架的合成方法。该方法涉及使用 5,5-二取代的 1,4-双（甲硅烷氧基）-1,3-环戊二烯的分子间 Diels-Alder 反应，其二烯结构从未被合成。此外，使用在 C-5 位带有亲二烯体部分的二烯的分子内 Diels-Alder 反应可以提供包含双环 [2.2.1] 庚烷骨架的三环碳骨架。新型双环[2.2.1]庚烷衍生物可用作有机合成化学的通用构件。
• A Gram-Scale Batch and Flow Total Synthesis of Perhydrohistrionicotoxin
  作者：Malte Brasholz、James M. Macdonald、Simon Saubern、John H. Ryan、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/chem.201001435

  日期：——

  The total synthesis of the spiropiperidine alkaloid (−)‐perhydrohistrionicotoxin (perhydro‐HTX) 2 has been accomplished on a gram scale by employing both conventional batch chemistry as well as microreactor techniques. (S)‐(−)‐6‐Pentyltetrahydro‐pyran‐2‐one 8 underwent nucleophilic ring opening to afford the alcohol 10, which was elaborated to the nitrone 13. Protection of the nitrone as the 1,3‐adduct

  螺哌啶生物碱（-）-全氢组氨酸毒素（perhydro-HTX）2的总合成已通过常规分批化学方法和微反应器技术以克为单位完成。（S）-（-）-6-戊基四氢吡喃-2-酮8经过亲核开环得到醇10，该醇被精制为腈13。硝酮如苯乙烯和侧链延伸的1,3-加合物，得到的前体的不饱和腈的保护17，后行偶极裂环和1,3-偶极环加成，得到芯螺环前体18，将其转变成全氢‐HTX 2。通过使用不同类型的微反应器并以可伸缩的方式，已将进入螺旋旋流器18的主要步骤成功地转换成流动模式，从而允许通过连续加工更快速地获得组氨酸毒素及其类似物。
• Flow synthesis of tricyclic spiropiperidines as building blocks for the histrionicotoxin family of alkaloids
  作者：Malte Brasholz、Brian A. Johnson、James M. Macdonald、Anastasios Polyzos、John Tsanaktsidis、Simon Saubern、Andrew B. Holmes、John H. Ryan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.092

  日期：2010.8

  A domino cyclization reaction of the bis-unsaturated ketone 3 with hydroxylamine proceeds with good yield and high stereoselectivity, in a flow reactor system. The tricyclic spiropiperidine products 5 and 2 obtained are valuable building blocks for the synthesis of analogues of the histrionicotoxin alkaloids. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Highly (<i>Z</i>)-Selective Synthesis of β-Monosubstituted α,β-Unsaturated Cyanides Using the Peterson Reaction
  作者：Satoshi Kojima、Tomohide Fukuzaki、Atsushi Yamakawa、Yutaka Murai

  DOI：10.1021/ol0486728

  日期：2004.10.1

  [GRAPHICS]The Peterson reaction between (t-BuO)Ph2SiCH2CN and various aidehydes furnishes the corresponding beta-monosubstituted alpha,beta-unsaturated cyanides with high Z selectivity (Z:E = 92:8 to > 98:2).