dimethyl(penta-1,2-dien-3-yl)(phenyl)silane | 1248342-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(penta-1,2-dien-3-yl)(phenyl)silane
• CAS: 1248342-92-8
• 化学式: C₁₃H₁₈Si
• 分子量: 202.371
• InChiKey: OLPKAPLRYJHVJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(penta-1,2-dien-3-yl)(phenyl)silane 在 [(η⁵-cyclopentadienyl)*RuCl2]n 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以75 %的产率得到((2E,5E)-5-methyl-4-methyleneocta-2,5-diene-3,6-diyl)bis(dimethyl(phenyl)silane)
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 催化 1,1-二取代丙二烯的分子间二聚作用温和立体选择性合成密集取代的 [3]Dendralenes

  摘要：

  这里描述的是通过丙二烯的分子间二聚来合成[3]树枝烯的温和且立体选择性的方案。通过正确选择钌催化剂，一系列未活化的1,1-二取代丙二烯（无需在烯丙基位置进行预官能化）可有效反应，以快速获得密集取代的[3]树枝烯。构建了嵌入无环结构中的分子间 C-C 键和三种不同类型的 C=C 双键（二取代、三取代和四取代），具有良好到高的E / Z立体控制。这与已知的催化方案相反，已知的催化方案侧重于在烯丙位上具有预官能化的丙二烯和/或单取代的丙二烯，其将通过不同的机制进行或需要较少的立体控制。甲硅烷基取代的树枝状烯产物是其他有用的树枝状烯分子的前体。密度泛函理论 (DFT) 研究和对照实验支持涉及氧化环金属化、β-H 消除（速率决定步骤）和还原消除的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c11448
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-phenyl-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-silane 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 dimethyl(penta-1,2-dien-3-yl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硅烷的区域选择性氯代生成立体定义的（E）-2-硅烷基烯丙基硼酸酯。

  摘要：

  描述了用于烯丙基硅烷的高度区域选择性的氯硼化的无催化剂方法。在BCl3和2,6-二甲基吡啶的存在下，烯丙基硅烷的氯硼化反应平稳进行，而无需任何催化剂，并且可以用频哪醇处理该产物，从而在一锅反应中得到相应的频哪醇硼酸酯。该反应提供了一种直接的方法来构建具有操作简便性和高原子经济性的有价值的2-甲硅烷基烯丙基硼酸酯框架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03720

文献信息

• Copper-Catalyzed Borylcupration of Allenylsilanes
  作者：Weiming Yuan、Liu Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201510354

  日期：2016.2.24

  A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed borylcupration of 1,2‐allenylsilanes affords an unexpected regioreversed allylic boronate bearing an extra C−Si bond at the 3‐position, with a thermodynamically disfavored Z geometry. Such stereodefined allylic boronates containing an extra alkenyl silane moiety are very useful organodimetallic reagents for organic synthesis.

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。
• Stereoselective C-Glycosidations with Achiral and Enantioenriched Allenylsilanes
  作者：Ryan A. Brawn、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol1019629

  日期：2010.10.15

  Allenylsilanes are used as carbon nucleophiles in highly stereoselective Lewis acid-promoted C-glycosidations, resulting in the introduction of an internal alkyne with an adjacent stereocenter. Both achiral and chiral allenylsilanes form the desired products with high diastereoselectivity, where the nucleophile adds exclusively to the alpha-face of the intermediate oxonium ion. Reactions with glucal and galactal afford dihydropyran products, while reactions with a ribose derivative yield dihydrofuran products.