(丁-2,3-二烯-2-基)二甲基(苯基)硅烷 | 252639-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (丁-2,3-二烯-2-基)二甲基(苯基)硅烷
• 英文名称: buta-2,3-dien-2-yldimethyl(phenyl)silane
• CAS: 252639-93-3
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: RSNIFNKCYCMOHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (丁-2,3-二烯-2-基)二甲基(苯基)硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 异丙醇 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (2-bromobut-3-en-2-yl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基硅烷的硼烷基富集

  摘要：

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201510354
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-phenyl-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-silane 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (丁-2,3-二烯-2-基)二甲基(苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硅烷的区域选择性氯代生成立体定义的（E）-2-硅烷基烯丙基硼酸酯。

  摘要：

  描述了用于烯丙基硅烷的高度区域选择性的氯硼化的无催化剂方法。在BCl3和2,6-二甲基吡啶的存在下，烯丙基硅烷的氯硼化反应平稳进行，而无需任何催化剂，并且可以用频哪醇处理该产物，从而在一锅反应中得到相应的频哪醇硼酸酯。该反应提供了一种直接的方法来构建具有操作简便性和高原子经济性的有价值的2-甲硅烷基烯丙基硼酸酯框架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03720

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Regio‐ and Stereoselective Hydroboration of Allenes
  作者：Can Li、Zheng Yang、Lei Wang、Yinlong Guo、Zheng Huang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201915716

  日期：2020.4.6

  pincer-ligand-based cobalt-complex-catalyzed allene hydroboration affording Z-allylic boronates is described. The reaction demonstrates an excellent regio- as well as Z-stereoselectivity and a wide substrate scope that tolerates many functional groups. Based on solvent-assisted electrospray ionization mass spectrometry (SAESI-MS) studies, a rationale for the cobalt-catalyzed hydroboration involving the highly selective

  描述了一种有效的基于钳子配体的钴络合物催化的丙二烯硼氢化，得到Z-烯丙基硼酸酯。该反应显示出优异的区域选择性和Z-立体选择性，并具有宽泛的底物范围，可以耐受许多官能团。基于溶剂辅助电喷雾电离质谱（SAESI-MS）的研究，提出了钴催化硼氢化反应的基本原理，其中涉及将丙二烯高度选择性地插入Co-H键中以形成Z-烯丙基钴中间体。
• Regioselective [2+2+2] Cycloaddition Reaction Using Allene‐ynes with Simple Allenes under Nickel Catalysis
  作者：Shigeru Arai、Arisa Izaki、Yuka Amako、Masaya Nakajima、Masanobu Uchiyama、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.201900719

  日期：2019.11.5

  A Ni‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition reaction between allene‐ynes and various mono‐, di‐ and tri‐substituted allenes is described. This protocol effectively differentiates allenyl π components and shows broad substrate generality to give highly functionalized carbocycles. A DFT study played a key role in revealing a detailed reaction mechanism that controls site‐, regio‐ and stereoselectivity, which

  本文描述了丙二烯炔与各种单，二和三取代的丙烯之间的镍催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。该方案可有效区分烯基π组分，并显示出广泛的底物通用性，可提供高度官能化的碳环。DFT研究在揭示控制位点，区域和立体选择性的详细反应机理中起着关键作用，这些机理被认为源于早期过渡态中对π键的取代基作用。
• Epoxidation of 4-Alkylidenecyclopentenones: A Route to the 1-Oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one Framework
  作者：Mohammed Ahmar、Stéphane Thomé、Bernard Cazes

  DOI：10.1002/ejoc.201201030

  日期：2012.12

  Thanks to their lack of polarity, the exocyclic double bonds of 4-alkylidenecyclopentenones 4 are selectively epoxidized by MCPBA to give spiroepoxycyclopentenones 7, which feature the nonclassical 1-oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one framework. Under acidic conditions, compounds 7 undergo ring-opening to afford 4-hydroxy-4-(1-hydroxyalkyl)cyclopentenones 10.

  由于缺乏极性，4-亚烷基环戊烯酮 4 的环外双键被 MCPBA 选择性环氧化得到螺环环氧环戊烯酮 7，其具有非经典的 1-oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one 骨架。在酸性条件下，化合物 7 开环得到 4-羟基-4-（1-羟基烷基）环戊烯酮 10。
• Silicon-Induced Phenanthrene Formation from Benzynes and Allenylsilanes
  作者：Jih Ru Hwu、Sharada P. Swain

  DOI：10.1002/chem.201203738

  日期：2013.5.17

  Now directly feasible: The silicon atom in allenylsilanes enabled their reaction with two equivalents of benzynes to generate (α‐phenanthrenyl)vinylsilanes in good to excellent yields through an unprecedented [2+2+2] pathway (see scheme).

  现在直接可行：烯丙基硅烷中的硅原子能够使其与两当量的苯炔反应，以前所未有的[2 + 2 + 2]途径生成（α-菲基）乙烯基硅烷，收率高至优异（参见方案）。
• Ruthenium(II)‐Catalyzed CH Functionalizations with Allenes: Versatile Allenylations and Allylations
  作者：Sachiyo Nakanowatari、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201502785

  日期：2015.11.2

  Ruthenium(II)‐catalyzed direct CH functionalization of aromatic compounds with allenes was achieved under exceedingly mild reaction conditions to yield trisubstituted allenes. The reactions of N‐methoxybenzamides proceeded smoothly in an isohypsic fashion at ambient temperature with high chemo‐ and regioselectivity, thereby providing a versatile means of accessing trisubstituted allenes. Detailed

  在极温和的反应条件下，钌（II）催化的芳香族化合物与丙二烯的直接CH官能化反应产生了三取代的丙二烯。N-甲氧基苯甲酰胺的反应在环境温度下以等渗方式平稳进行，具有较高的化学和区域选择性，从而提供了一种访问三取代丙二烯的通用方法。详细的机理研究表明，在动力学上相关的CH金属化步骤是通过羧酸根部分的辅助而发生的。这也为步入经济的方式与可移动的导向基团进行空前的CH烯丙基化奠定了基础。