tetraethyldiamidophosphite | 3560-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tetraethyldiamidophosphite
• 英文别名: Bis(diethylamido)-phosphorige Saeure；N-(diethylaminophosphonoyl)-N-ethylethanamine
• CAS: 3560-15-4
• 化学式: C₈H₂₁N₂OP
• 分子量: 192.241
• InChiKey: WEILOKCZTBQBJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-80 °C(Press: 0.5-0.7 Torr)
• 密度：
  0.9608 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyldiamidophosphite 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 N-[[bis(diethylamino)phosphoryl-phenylmethoxy]-(diethylamino)phosphanyl]-N-ethylethanamine
  参考文献：
  名称：

  Foss, V. L.; Lukashev, N. V.; Tsvetkov, Yu. E., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 10, p. 1942 - 1945

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二-(二乙基氨基)-叔丁氧基膦 在 氢碘酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tetraethyldiamidophosphite
  参考文献：
  名称：

  Gazizov, T. Kh.; Sal'keeva, L. K.; Gafurov, E. K., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 4, p. 838 - 839

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丁硫醇 在 tetraethyldiamidophosphite 作用下， 生成 脱叶亚磷
  参考文献：
  名称：

  Nifant'ev,E.E.; Shilov,I.V., Journal of general chemistry of the USSR, 1972, vol. 42, p. 1929 - 1931

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of symmetrical triarylphosphines from aryl fluorides and red phosphorus: scope and limitations
  作者：Terence L Schull、Susan L Brandow、Walter J Dressick

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01059-0

  日期：2001.8

  The reaction of aryl fluorides with phosphide anion, generated in situ from the reduction of red phosphorus by lithium metal in liquid ammonia, gave symmetrical triarylphosphines in fair to good yields. Phosphonodiamide, sulfonamide, 2-oxazolyl, and nitrile groups were stable to the reaction conditions, while nitro and bromo substituents were not. para-Substituted aryl fluorides gave higher yields

  液态氟化锂中的锂金属还原红磷后，原位生成的芳基氟化物与磷阴离子发生反应，得到对称的三芳基膦，收率相当好。膦二酰胺，磺酰胺，2-恶唑基和腈基对反应条件稳定，而硝基和溴取代基则不稳定。对位取代的芳基氟化物比间位取代的芳基氟化物具有更高的产率，并且邻位取代的芳基氟化物未能反应。
• Selective P−C(sp³ ) Bond Cleavage and Radical Alkynylation of α-Phosphorus Alcohols by Photoredox Catalysis
  作者：Kunfang Jia、Junzhao Li、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/chem.201800202

  日期：2018.3.2

  cleavage and radical alkynylation of α‐phosphorus alcohols to construct phosphonoalkynes is reported. The phosphorus radical is generated upon P−C bond cleavage reaction via the alkoxyl radical through photoredox catalysis with cyclic iodine(III) reagents. Various arylphosphinoyl‐, alkylphosphinoyl‐, phosphonate‐, and phosphonic amide alcohols serve as radical phosphorus precursors to construct phosphonoalkynes

  本文报道了α-磷醇的第一次P-C（sp 3）键裂解和自由基炔基化反应，以构建膦炔基。磷自由基是通过环碘（III）试剂通过光氧化还原催化烷氧基进行P-C键裂解反应而生成的。各种芳基膦酰基，烷基膦酰基，膦酸酯和膦酰胺醇都作为自由基磷前体，首次构建了膦炔烃。
• The Reactivity of Arylphosphorus Acid Amides Under Birch Reduction Conditions
  作者：Marek Stankevič、Adam Włodarczyk、Damian Nieckarz

  DOI：10.1002/ejoc.201300344

  日期：2013.7

  arylphosphorus acid amides have been tested in reactions with alkali metal solutions in liquid ammonia. The outcomes of such reactions depend on the structures of the starting materials. Generally, two processes – Birch reduction or cleavage of the P–aryl bond – can be operative. Diarylphosphinic amides tend to undergo double Birch reduction to afford bis(cyclohexadienyl)phosphinic amides.

  已经在液氨中与碱金属溶液的反应中测试了几类芳基磷酰胺。这种反应的结果取决于起始材料的结构。通常，两个过程——桦木还原或对芳基键的断裂——可以起作用。二芳基次膦酰胺倾向于进行双桦木还原反应以得到双（环己二烯基）次膦酰胺。
• Chemoselective Reduction of the P=O Bond in the Presence of P-O and P-N Bonds in Phosphonate and Phosphinate Derivatives
  作者：Sylwia Sowa、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1002/ejoc.201801518

  日期：2019.2.7

  The chemoselective reduction of P=O bond in α‐hydroxy and α‐amino phosphonic/phosphinic acid derivatives can be achieved without concomitant scission of their ester and amide bonds using commercially available BH3 complexes. The reduction involves an intramolecular assistance by the proximal OH or NH groups enabling preferential removal of the phosphoryl oxygen.

  使用市售BH 3络合物，无需伴随其酯键和酰胺键的断裂即可实现α-羟基和α-氨基膦酸/次膦酸衍生物中P = O键的化学选择性还原。还原涉及通过近端的OH或NH基团的分子内协助，从而能够优先去除磷酰氧。
• Siladifluoromethylation and Deoxo-trifluoromethylation of P^V–H Compounds with TMSCF₃: Route to P^V–CF₂^– Transfer Reagents and P–CF₃ Compounds
  作者：Vinayak Krishnamurti、Colby Barrett、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00381

  日期：2019.3.1

  PV–CF2– transfer reagents is disclosed, with multigram scale reactions included. Condition-dependent divergent reactivity under the established conditions is demonstrated by the formation of trifluoromethylphosphines. Both one-pot transformations are operationally simple and employ inexpensive materials. Mechanistic investigations suggest the divergent reactivity originates from a common intermediate,

  公开了一种用TMSCF 3进行二烷基膦酸酯和仲膦氧化物的甲硅烷基氟甲基化以生产亲核性P V –CF 2 –转移试剂的方法，包括多克级反应。在确定的条件下，条件依赖性的发散反应性通过三氟甲基膦的形成来证明。两种一锅式转换操作起来都很简单，并且使用廉价的材料。机理研究表明，不同的反应性源自共同的中间体，其中Li +的浓度指导化学选择性。