羰基氯氢[双（2-二-异丙基膦酰基乙基）胺]钌（II） | 1311164-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 羰基氯氢[双（2-二-异丙基膦酰基乙基）胺]钌（II）
• 英文名称: carbonylchlorohydrido[bis(2-diisopropyl-phosphinoethyl)amino]ruthenium(II)
• 英文别名: {bis[2-(diisopropylphosphino)ethyl]amine}carbonylchlorohydridoruthenium(II)；carbonyl chlorohydride{bis[2-(bisisopropylphosphino)ethyl]amine}ruthenium(II)；(OC-6-52)-[2-[bis(1-methylethyl)phosphino-κP]-N-[2-[bis(1-methylethyl)phosphino-κP]ethyl]ethanamine-κN](carbonyl)(chloro)(hydrido)ruthenium(II)；[RuHCl(CO)(NH(C₂H₄PiPr₂)₂)]；(OC-6-52)-[2-[bis(1-methylethyl)phosphino-kP]-N-[2-[bis(1-methylethyl)phosphino-kP]ethyl]ethanamine-kN](carbonyl)(chloro)(hydrido)ruthenium(ll)；Ru(H)(Cl)(CO)(HN{CH₂CH₂P(iPr)₂}₂)；[(HN(CH₂CH₂P(iPr)₂)₂)RuHClCO]；RuHCl(CO)[(iPr₂PCH₂CH₂)₂NH]；[(HPNP^iPr)RuHClCO]；carbonyl(chloro)hydrido(bis(2-(diisopropylphosphanyl)ethyl)amine)ruthenium(II)；carbon monoxide;chloro(hydrido)ruthenium;2-di(propan-2-yl)phosphanyl-N-[2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl]ethanamine
• CAS: 1311164-69-8
• 化学式: C₁₇H₃₈ClNOP₂Ru
• 分子量: 470.965
• InChiKey: AEKRFINIPYEROV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  羰基氯氢[双（2-二-异丙基膦酰基乙基）胺]钌（II） 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  揭示 Ru-PNP 钳形配合物催化碱性甲醇水溶液脱氢的机理

  摘要：

  钌 PNP 复合物 1a (RuH(CO)Cl(HN(C2H4Pi-Pr2)2)) 是一种最先进的催化剂，用于低温 (<100 °C) 甲醇水溶液脱氢生成 H2 和 CO2。在此，我们描述了一项结合实验、光谱学和理论的调查，为该过程提供了机械原理。在催化过程中，揭示了两种阴离子静止状态的存在，即二氢化钌 (3-) 和一氢化钌 (4-)，它们在钳状配体骨架中的氮处被去质子化。DFT 计算表明，甲醇与钌的 O- 和 CH- 配位模式竞争，并分别形成配合物 4- 和 3-。不仅反应速率随着 KOH 的增加而增加，而且 3-/4- 的比率也增加，这表明通过甲醇与 Ru 的 CH 配位的“内球”CH 裂解是由碱促进的。3-的质子化释放出H2气体和甲醛，后者被KOH迅速消耗以产生相应的gem-二醇并为反应提供整体驱动力。完全甲醇重整是通过相应的步骤来实现的，这些步骤从宝石二醇和甲酸盐开始。对催化剂 Me-1a（N-甲基化

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05692
• 作为产物：
  描述：

  lithium diisopropylphosphide 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 羰基氯氢[双（2-二-异丙基膦酰基乙基）胺]钌（II）
  参考文献：
  名称：

  [EN] DYNAMIC KINETIC RESOLUTION OF ALCOHOLS BY ENANTIOSELECTIVE SILYLATION
  [FR] RÉSOLUTION CINÉTIQUE DYNAMIQUE D'ALCOOLS PAR SILYLATION ÉNANTIOSÉLECTIVE

  摘要：

  本发明涉及一种非酶动力学拆分(DKR)过程，用于对手性醇的对映选择性硅基化反应，该过程包括使用消旋催化剂反应包含手性醇的第一对映体的底物，并使用对映选择性硅基化催化剂从第二对映体和氢硅烷生成硅醚，其中对映选择性硅基化催化剂是由铜盐、无机或有机金属碱和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二芳基膦酰)乙烷或(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二芳基膦酰)乙烷((R,R)-Ar-BPE或(S,S)-Ar-BPE)组成的催化体系，而消旋催化剂是本文所披露的公式I的化合物。

  公开号：

  WO2022074177A1
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 水 在 羰基氯氢[双（2-二-异丙基膦酰基乙基）胺]钌（II） 、 potassium hydroxide 作用下， 60.0 ℃ 、60.0 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 二氧化碳 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  揭示 Ru-PNP 钳形配合物催化碱性甲醇水溶液脱氢的机理

  摘要：

  钌 PNP 复合物 1a (RuH(CO)Cl(HN(C2H4Pi-Pr2)2)) 是一种最先进的催化剂，用于低温 (<100 °C) 甲醇水溶液脱氢生成 H2 和 CO2。在此，我们描述了一项结合实验、光谱学和理论的调查，为该过程提供了机械原理。在催化过程中，揭示了两种阴离子静止状态的存在，即二氢化钌 (3-) 和一氢化钌 (4-)，它们在钳状配体骨架中的氮处被去质子化。DFT 计算表明，甲醇与钌的 O- 和 CH- 配位模式竞争，并分别形成配合物 4- 和 3-。不仅反应速率随着 KOH 的增加而增加，而且 3-/4- 的比率也增加，这表明通过甲醇与 Ru 的 CH 配位的“内球”CH 裂解是由碱促进的。3-的质子化释放出H2气体和甲醛，后者被KOH迅速消耗以产生相应的gem-二醇并为反应提供整体驱动力。完全甲醇重整是通过相应的步骤来实现的，这些步骤从宝石二醇和甲酸盐开始。对催化剂 Me-1a（N-甲基化

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05692

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols by Enantioselective Silylation Enabled by Two Orthogonal Transition‐Metal Catalysts
  作者：Jan Seliger、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202010484

  日期：2021.1.4

  A nonenzymatic dynamic kinetic resolution of acyclic and cyclic benzylic alcohols is reported. The approach merges rapid transition‐metal‐catalyzed alcohol racemization and enantioselective Cu‐H‐catalyzed dehydrogenative Si‐O coupling of alcohols and hydrosilanes. The catalytic processes are orthogonal, and the racemization catalyst does not promote any background reactions such as the racemization

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。
• Osmium and Ruthenium Catalysts for Dehydrogenation of Alcohols
  作者：Marcello Bertoli、Aldjia Choualeb、Alan J. Lough、Brandon Moore、Denis Spasyuk、Dmitry G. Gusev

  DOI：10.1021/om200437n

  日期：2011.7.11

  of pincer-type complexes of Os and Ru have been synthesized and investigated in catalytic alcohol dehydrogenation. The hydrides OsHCl(CO)[HN(C2H4PiPr2)2] and OsH2(CO)[HN(C2H4PiPr2)2] possess good air, moisture, and thermal stability and are outstanding versatile dehydrogenation catalysts for primary alcohols for reactions of transfer hydrogenation, dehydrogenative coupling, and amine alkylation.

  合成了一系列Os和Ru的钳型配合物，并在催化醇脱氢中进行了研究。氢化物OsHCl（CO）[HN（C 2 H 4 P i Pr 2）2 ]和OsH 2（CO）[HN（C 2 H 4 P i Pr 2）2 ]具有良好的空气，湿气和热稳定性，并且是用于伯醇的杰出通用型脱氢催化剂，用于转移氢化，脱氢偶联和胺烷基化反应。
• N,N-BIS(2-DIALKYLPHOSPHINOETHYL)AMINE-BORANE COMPLEX AND PRODUCTION METHOD THEREFOR, AND METHOD FOR PRODUCING RUTHENIUM COMPLEX CONTAINING N,N-BIS(2-DIALKYLPHOSPHINOETHYL)AMINE AS LIGAND
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US20190040090A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  The purpose of the present invention is to provide an N,N-bis(2-dialkylphosphinoethyl)amine-borane complex which is a ruthenium complex that exhibits excellent catalytic activity in a hydrogenation reaction, etc., and a production method therefor, and a method for efficiently producing a ruthenium complex containing N,N-bis(2-dialkylphosphinoethyl)amine as a ligand. The present invention is capable of efficiently producing an amine-borane complex (3) by reacting an oxazolidinone compound (1) with a dialkylphosphine-borane compound (2) in the presence of a base. The present invention is also capable of efficiently producing a ruthenium complex (5) by reacting the amine-borane complex (3) with a ruthenium compound (4) in the presence of an amine. (In the formula, a solid line, a dashed line, B, C, H, L 1 -L 3 , LG, n, N, O, P, Ru, X, and R 1 -R 10 are as defined in the description.)

  本发明的目的是提供一种N,N-双(2-二烷基膦基乙基)胺硼烷配合物，它是一种在氢化反应中表现出优异催化活性的钌配合物等，以及其生产方法，以及一种有效生产含有N,N-双(2-二烷基膦基乙基)胺作为配体的钌配合物的方法。本发明能够通过在碱存在下将噁唑烷酮化合物(1)与二烷基膦硼烷化合物(2)反应来有效生产胺硼烷配合物(3)。本发明还能够通过在胺存在下将胺硼烷配合物(3)与钌化合物(4)反应来有效生产钌配合物(5)。
• METHOD FOR ALKYLATION OF AMINES
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20160009632A1

  公开（公告）日：2016-01-14

  The present invention provides a simple, efficient, and industrially advantageous method for the alkylation of amines. The present invention relates to a production method for N-alkylamines whereby an amine is reacted with an alcohol in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1): RuXY(CO)(L) (wherein X and Y can be the same or different and represent a monovalent anionic ligand, and L represents a tridentate aminodiphosphine ligand).

  本发明提供了一种简单、高效且具有工业优势的胺烷基化方法。本发明涉及一种生产N-烷基胺的方法，其中胺与醇在由通用公式（1）表示的钌络合物存在下反应：RuXY(CO)(L)（其中X和Y可以相同或不同，代表单价阴离子配体，L代表三齿胺二膦配体）。
• Catalytic Hydrogenation of Cyclic Carbonates: A Practical Approach from CO₂and Epoxides to Methanol and Diols
  作者：Zhaobin Han、Liangce Rong、Jiang Wu、Lei Zhang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201207781

  日期：2012.12.21

  Two birds with one stone: The simultaneous production of two important bulk chemicals, methanol and ethylene glycol, from CO2 and ethylene oxide has been achieved under mild conditions by the highly efficient homogeneous catalytic hydrogenation of ethylene carbonate in the presence of a (PNP)RuII catalyst (see scheme).

  两只鸟只有一块石头：在（PNP）的存在下，碳酸亚乙酯的高效均相催化加氢反应在温和的条件下实现了从CO 2和环氧乙烷同时生产两种重要的散装化学品甲醇和乙二醇钌II催化剂（参见方案）。